[发明专利]含氟聚合物的有机溶胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及聚四氟乙烯(PTFE)颗粒的含有比例增大的有机溶胶组合物。

背景技术

将原纤维形成性的高分子量PTFE颗粒分散于有机溶剂中而得到的有机溶胶例如作为制造锂电池等蓄电装置的电极时的电极合剂是有用的。

这种高分子量PTFE颗粒的有机溶胶中，若PTFE颗粒的浓度增高，则稳定性极端恶化，因而至多只能稳定地得到浓度为25质量％的有机溶胶。因而，人们尝试对PTFE进行改性以提供高浓度的有机溶胶。

作为其方向性，使用将原纤维形成性的高分子量PTFE作为核部、将非原纤维形成性聚合物作为壳部的核-壳颗粒的方法(专利文献1～4)被提出；将极少量具有聚氟代烷基的丙烯酸类单体共聚而改性的方法(专利文献5)被提出。

但是，这些专利文献中得到的有机溶胶中的改性PTFE颗粒的比例为30质量％以下。

另外，有人还提出合用PTFE颗粒和其他氟树脂。例如，有人提出了将未改性PTFE和四氟乙烯(TFE)-六氟丙烯(HFP)的共聚物(FEP)合用的方法(专利文献6)；高分子量PTFE和FEP或PFA的混合物的水性分散体、有机溶胶(专利文献7)；混合了高分子量PTFE等结晶质含氟聚合物颗粒和偏二氟乙烯(VdF)系聚合物等非晶质氟树脂的有机溶胶(专利文献8)。

但是，专利文献6中PTFE/FEP的比例也为30/70(质量比)以下，若超过该比例则会发生凝聚。另外，专利文献7中制备为有机溶胶的仅是10质量％以下的未改性PTFE，另外，还记载了未改性PTFE与PFA为50/50(质量比)的混合物，但只能以水性分散体的形式存在。

专利文献8所述的有机溶胶可以通过以下方法制造：将PTFE颗粒的乳液和非晶质或低结晶性的氟树脂颗粒的乳液混合后沉析，干燥后使其分散于有机溶剂中的乳液混合方法；或者，将PTFE颗粒和非晶质氟树脂颗粒在干燥状态下干混，接着使其分散于有机溶剂中的方法。干混法中，还制造固体成分中的PTFE的比例超过50质量％的有机溶胶，但由于进行干混，因而PTFE颗粒或凝聚或纤维化而粒径增大，无法作为一次颗粒存在，稳定性差。另一方面，乳液混合法中，与以往同样地二次颗粒的产生比例依旧较高，沉降稳定性优异的依旧是PTFE颗粒的比例为20质量％以下的有机溶胶。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭62-109846号公报

专利文献2：日本特开平2-158651号公报

专利文献3：日本特开平4-154842号公报

专利文献4：国际公开第96/012764号小册子

专利文献5：日本特开昭63-284201号公报

专利文献6：日本特公昭48-27549号公报

专利文献7：日本特开平10-53682号公报

专利文献8：日本特表2008-527081号公报

发明内容

发明所要解决的课题

这样，在通过现有方法制备PTFE颗粒的有机溶胶时，若PTFE颗粒的含量超过30质量％则PTFE颗粒凝聚，有机溶胶不稳定。另外，即使是30质量％以下的稳定的PTFE有机溶胶，例如若为了制成电极合剂用的浆料而与电极活性物质材料等剪切混合，或者进而与辅助粘结剂溶液混合，则无法避免PTFE颗粒凝聚或原纤维化的问题。

本发明的目的在于提供一种即使以高含量含有PTFE颗粒也稳定的有机溶胶组合物。

用于解决课题的方案

即，本发明涉及一种聚四氟乙烯颗粒的有机溶胶组合物，该有机溶胶组合物含有聚四氟乙烯颗粒(A)、聚合物(B)和有机溶剂(S)，

(1)聚合物(B)可溶于有机溶剂(S)；

(2)聚四氟乙烯颗粒(A)的含量为聚四氟乙烯颗粒(A)和聚合物(B)的总量的50质量％以上；

(3)在聚四氟乙烯颗粒(A)和聚合物(B)的总固体成分浓度为5质量％的状态下，48小时后的聚四氟乙烯颗粒的沉降率为60％以下。

另外，本发明涉及一种聚四氟乙烯颗粒的有机溶胶组合物，该有机溶胶组合物含有聚四氟乙烯颗粒(A)、聚合物(B)和有机溶剂(S)，

(1)聚合物(B)可溶于有机溶剂(S)；

(2)超声波衰减光谱(ultrasonic attenuation spectrum)的斜率为+0.50以上。