[发明专利]吸收UV辐射的2-苯基-1，2，3-苯并三唑的制备方法

说明书

本发明涉及一种用于制备新颖的苯并三唑的方法以及通过新颖的方法得到的新颖的苯并三唑。这种新颖的经济的方法以高纯度和高产率提供产品。

防晒产品在数年间得到了可观地发展。较早的配方旨在保护使用者免受UV-B辐照(UVB)，因为曾经认为UV-B射线是皱纹、皮肤病和皮肤癌的最重要的原因。然而，更近期的研究显示，UV-A辐照(UVA)在日光损伤和皮肤病(如全身性红斑狼疮以及黑色素瘤和非黑色素瘤型皮肤癌)的发生中同等或甚至更加重要。因此，目前的焦点趋向于尽可能多地消除UVA(320-400nm)和/或UVB(280-320nm)光。这由新规定所反映，例如EU recommendation 2006，其中要求防晒产品所提供的UVA防护至少是UVB防护的三分之一，或者FDA monograph proposal 2007，其中引入UVA防护的星级评定。

由于对UVA防护符合上述标准的高SPF防晒产品具有越来越多的需求，所以不得不向防晒产品中掺入提高水平的更多UV-滤光物质。

为了实现新规定所要求的UVA防护，目前的防晒产品通常包含丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)，唯一一种广泛认可的UVA遮光剂。

然而，BMDBM在溶解固体UV滤光物质(从而使其能掺入化妆品制剂中)所用的常规化妆油(例如化妆油苯甲酸C_12-15烷基酯或癸二酸二异丙酯)中的溶解度很有限，通常小于20％。结果，为了使BMDBM增溶并且避免在产品中重结晶，含有大量BMDBM的防晒产品需要大量所述化妆油，但是这回过来导致最终产品产生不舒服的油腻的砂粒感和/或发粘的皮肤感觉，降低UVA防护性能。

此外，BMDBM是光不稳定的，即，其在光作用下相对较快地降解，结果失去其防护作用。

因此，不断需要能有效地稳定BMDBM并且可充当BMDBM的增溶剂从而降低防晒产品中所用化妆油的总量的化合物。此外，所述化合物本身应该能很好地溶于所述化妆油或甚至是液体，可通过简单、经济上吸引人且环境友好的方法得到，从而在市场上具有竞争力。

业已令人惊讶地发现，能有效地稳定BMDBM的新颖的苯并三唑可通过简单、经济上吸引人且环境友好的方法得到，该方法在碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐的碱形式的存在下，通过(2H-苯并三唑-2-基)-6-氯甲基-苯酚衍生物与醇的反应形成如下所示的相应的醚：

本发明的方法产生较小着色的反应混合物，这使得附加的提纯步骤可有可无。此外，以高产率得到产物。

因此，本发明涉及一种用于制备式(Ia)的苯并三唑衍生物的方法，

其中

R¹为氢、C_1-30烷基、C_1-5烷氧基、C_1-5烷氧基羰基、C_5-7环烷基、C_6-10芳基或芳烷基；

R²为氢、C_1-30烷基、C_1-5烷氧基、C_1-5烷氧基羰基、C_5-7环烷基、C_6-10芳基或芳烷基；

R³为氢、C_1-5烷基、C_1-5烷氧基或卤素，优选地为氢、Cl或羟基；

R⁴为氢或C_1-5烷基；

R⁵为C_1-30烷基或C_5-10环烷基。

所述方法包括下列步骤：在碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐的存在下，使2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-氯甲基-苯酚衍生物(IIa)与醇R⁵-OH反应，

在另一方面，本发明涉及一种用于制备式(Ib)的苯并三唑衍生物的方法，

其中

R²为氢、C_1-30烷基、C_1-5烷氧基、C_1-5烷氧基羰基、C_5-7环烷基、C_6-10芳基或芳烷基；

R³为氢、C_1-5烷基、C_1-5烷氧基或卤素，优选地为氢或Cl，最优选为氢；