[发明专利]草酸二芳基酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及通过使草酸二烷基酯或/和草酸烷基芳基酯与芳基醇进行酯交换反应而制造草酸二芳基酯的方法等。

背景技术

草酸二芳基酯，通过脱羰基化可用作作为采用熔融法制造聚碳酸酯时的单体已广泛使用的碳酸二芳基酯的原料，是近年来受到关注的化合物。草酸二芳基酯能够通过使草酸二烷基酯与芳基醇进行酯交换反应而制造，此外、此时使用的草酸二烷基酯能够由一氧化碳和亚硝酸烷基酯制造。

提出了由一氧化碳和亚硝酸烷基酯经由草酸二烷基酯、草酸二芳基酯制造碳酸二芳基酯的一系列的方法(参照专利文献1)。

此外，提出了草酸二芳基酯的制法，其特征在于，使草酸二烷基酯与芳基醇在使它们进行酯交换反应的催化剂的存在下进行酯交换反应，边将作为副产物的烷基醇蒸馏除去，边作为中间体生成草酸烷基芳基酯，进而在催化剂的存在下，边将未反应的草酸二烷基酯蒸馏除去边进行歧化反应而生成草酸二芳基酯，进而对该反应液进行蒸馏操作，将草酸二芳基酯回收(参照专利文献2)。

进而，提出了作为在催化剂存在下使草酸二烷基酯与芳基醇进行酯交换反应而制造草酸二芳基酯时使用的催化剂，使用钛化合物、锡化合物、铅化合物、锆化合物、钼化合物和镱化合物，提出了其中能够最优选使用钛化合物(参照专利文献3)。

作为钛化合物的实例，可例示TiX₃、Ti(OAc)₃、Ti(OMe)₃、Ti(OEt)₃、Ti(OBu)₃、Ti(OPh)₃、TiX₄、Ti(OAc)₄、Ti(OMe)₄、Ti(OEt)₄、Ti(OBu)₄、Ti(OPh)₄(其中，Ac表示乙酰基，Me表示甲基，Et表示乙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基，X表示卤素原子)，特别地，Ti(OPh)₄[四(苯氧基)钛]作为显示优异的酯交换能力的催化剂而优选。

但是，四苯氧基钛等四(芳氧基)钛即使少量水分就反应而分解。此外，四(芳氧基)钛在常温下为固体，其精制中固液分离等复杂的操作变得必要。

而且，将固体的四(芳氧基)钛用于连续的草酸二芳基酯制造方法困难，因此有必要用热使其熔融，或者溶解于溶剂，使四(芳氧基)钛成为液体。但是，四(芳氧基)钛在草酸二烷基酯中几乎不溶解，对芳基醇的溶解度也低，因此成为工艺设备增加的因素，存在草酸二芳基酯制造工序的复杂化等问题。

采用上述制造方法等得到的草酸二芳基酯，通过脱羰基化而成为碳酸二芳基酯，进而作为最终的用途，与双芳基醇A通过熔融缩聚反应而成为聚碳酸酯的原料，聚碳酸酯作为透明性高的工程塑料，已广泛地用于CD、DVD等光盘、塑料透镜等。此外，为了提高树脂的透明性，要求作为聚碳酸酯的原料的碳酸二芳基酯、进而作为其原料的草酸二芳基酯中也不含着色成分。

此外，在上述制造方法中，通过使用多段的蒸馏塔，进行反应·精制分离操作，本发明人对制造方法进行了研究，结果发现：尽管反应液中不含含卤素原子的化合物，但是对由作为蒸馏塔等的装置材质一般使用的JIS G 4304中规定的SUS304这样的奥氏体系不锈钢制成的蒸馏塔、贮槽、配管等反应液接触部分，也发现腐蚀、材质的减薄，长期的制造困难。

此外，上述制造方法中蒸馏除去的烷基醇中混入了酯交换反应时生成的低沸分的杂质，如果将它们再循环到草酸二烷基酯制造工序，则引起生成反应的收率、选择性的降低、生成杂质的增加等不希望的状态。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-246490号公报

专利文献2：日本特开平09-301920号公报

专利文献3：日本特开2006-089417号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于解决上述问题，为了制造草酸二芳基酯，提供将工业上进行草酸二烷基酯或/和草酸烷基芳基酯与芳基醇的酯交换反应时使用的有利的四(芳氧基)钛高效率地供给至酯交换反应的反应体系内的草酸二芳基酯的制造方法。

本发明的课题在于提供通过使采用上述方法制造的草酸二芳基酯实施脱羰基化而制造碳酸二芳基酯时能够制造不含着色成分的高纯度的碳酸二芳基酯的草酸二芳基酯的制造方法或草酸二芳基酯。