[发明专利]哒嗪衍生物，制备它们的方法以及它们作为杀真菌剂的用途

说明书

本发明涉及具有杀微生物活性，尤其杀真菌活性的新颖的哒嗪衍生物；涉及制备它们的方法及中间体；涉及包含它们的农业组合物；并且涉及在农业或园艺中使用这些化合物或组合物用于控制或预防植物病原性微生物（优选真菌）侵染植物、所收获的粮食作物、种子或无生命物质的方法。

具有杀真菌活性的哒嗪衍生物披露于国际专利申请案WO2005121104、WO2006001175、WO2007066601、WO2007080720、WO2008009405、WO2008009406以及WO2008049585中。需要控制真菌的替代性方法。优选地，新颖的化合物可以具有改良的杀真菌特性，比如改良的功效、改良的选择性、产生抗性的倾向较低或抗较广范围真菌的活性。化合物可以更有利于配制或提供在作用地点更有效的递送与保留，或可以更易于生物降解。尤其需要具有改良的治疗作用的杀真菌剂。

已惊讶地发现本发明的哒嗪化合物展现出乎意料的杀真菌活性，包括出乎意料的治疗活性，并且因此适用于在农业中作为作物保护剂抵抗或预防真菌侵染。

本发明提供一种化学式(I)的化合物

其中

R¹是甲基或乙基；

R²是H或氯；

R³是氟或氯；

R⁴是氟或甲氧基；并且

R⁵是氯或甲氧基；

或其一种农用化学上可用的盐形式。

本发明包括化学式(I)的化合物的所有可能的异构体形式及其混合物。例如，由于围绕单键旋转受到限制，因此可以存在阻转异构体。

在一个优选实施方案中：

R¹是甲基；

R²是H或氯；

R³是氟；

R⁴是氟或甲氧基；并且

R⁵是氯或甲氧基。

在一个更优选实施方案中：

R¹是甲基；

R²是H；

R³是氟；

R⁴是氟或甲氧基；并且

R⁵是氯。

优选的个别化合物选自：

3-氯-5-(4-乙炔基苯基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪；

3-氯-4-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-5-(4-乙炔基苯基)-6-甲基哒嗪；

4-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-5-(4-乙炔基苯基)-3-甲氧基-6-甲基哒嗪；

4-(4-乙炔基苯基)-6-甲氧基-3-甲基-5-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪；

3-氯-5-(4-氯乙炔基苯基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪；以及

3-氯-5-(4-氯乙炔基苯基)-4-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-6-甲基-哒嗪。

这些根据本发明的化合物可以根据以下反应方案制备，其中除非另作说明，否则各变量R¹、R²、R³及R⁴的定义是如上文对于化学式(I)的化合物所定义的。

化学式(I.2)的化合物可以通过用甲醇及碱或用甲醇钠转化化学式(I.1)的化合物来获得。

化学式(I.1)的化合物可通过用三氯氧化磷或亚硫酰二氯转化化学式(I.3)的化合物来获得。

化学式(I.3)的化合物可通过用肼衍生物（例如水合肼）转化化学式(II)的化合物来获得。

化学式(II)的化合物可通过用氧气、空气或3-氯过苯甲酸氧化转化化学式(III)的化合物来获得。

化学式(III)的化合物可通过用一种碱，例如吡啶、三乙胺、二异丙基乙胺、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯转化化学式(IV)的化合物（其中R¹、R²、R³及R⁴如对于化学式(I)所定义的）来获得。