[发明专利]氰基链烯基环丙甲酸盐的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及胺与氰基链烯基环丙甲酸的盐的制造方法。

背景技术

（Z）-2,2-二甲基-3-［2-氰基-1-丙烯-1-基］环丙甲酸等式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸（以下，有时写成羧酸（2））作为害虫等有害生物防除剂的合成中间体是有用的（例如，参照日本特开2008-239597号公报）。

（式中，R表示具有或不具有取代基的烷基或者卤素原子。）

作为所述羧酸（2）的制造方法，在Agr.Biol.Chem.,34,1119（1970）中记载了通过将（Z）-2,2-二甲基-3-［2-氰基-1-丙烯-1-基］环丙甲酸叔丁酯水解来获得属于羧酸（2）的（Z）-2,2-二甲基-3-［2-氰基-1-丙烯-1-基］环丙甲酸的方法。

发明内容

本发明如下。

〔1〕一种胺与氰基链烯基环丙甲酸的盐的制造方法，包含以下工序：

将式（2C）表示的羧酸化合物与选自伯胺和仲胺中的至少一种胺在有机溶剂中混合的第1工序；

（式（2C）中，R表示具有或不具有取代基的烷基或者卤素原子。）

从第1工序中得到的混合物中使上述胺与式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸的盐析出的第2工序；

（式（2）中，R表示与上述相同的意思。）

回收第2工序中析出的上述盐的第3工序。

〔2〕根据上述〔1〕所述的制造方法，其中，式（2C）表示的羧酸化合物是式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸与式（1）表示的氰基链烯基环丙甲酸的混合物。

（式（1）中，R表示与上述相同的意思。）

〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的制造方法，其中，上述胺选自叔丁基胺、正丁基胺、己基胺、环己基胺和吗啉。

〔4〕根据上述〔1〕~〔3〕中任一项所述的制造方法，其中，有机溶剂是烃溶剂与碳原子数为1~4的醇溶剂的混合溶剂或者烃溶剂。

〔5〕根据上述〔2〕~〔4〕中任一项所述的制造方法，其中，式（2C）表示的羧酸化合物是经过使式（1）表示的氰基链烯基环丙甲酸异构化成式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸的工序而获得的。

〔6〕选自叔丁基胺、正丁基胺、己基胺、环己基胺和吗啉中的至少一种胺与式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸的盐。

（式（2）中，R表示具有或不具有取代基的烷基或者卤素原子。）

〔7〕一种氰基链烯基环丙甲酸的制造方法，包含将采用上述〔1〕~〔5〕中任一项所述的制造方法得到的、胺与式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸的盐与碱水溶液和/或水溶性的酸混合的工序。

（式（2）中，R表示具有或不具有取代基的烷基或者卤素原子。）

具体实施方式

下面，对于本发明进行详细说明。

本发明的第1工序是将式（2C）表示的羧酸化合物（以下，有时写成羧酸（2C））与选自伯胺和仲胺中的至少一种胺在有机溶剂中混合的工序。

在式（2C）中，R表示具有或不具有取代基的烷基或者卤素原子。

作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等，可以优选举出氯原子和溴原子。

所谓烷基意思是碳原子数为1~10左右的直链状烷基、碳原子数为3~10左右的支链状烷基、碳原子数为3~10左右的环烷基。作为直链状烷基，例如可以举出甲基、乙基和正丙基。作为支链状烷基，例如可以举出异丙基、异丁基、叔丁基、戊基和2-乙基己基。作为环烷基，例如可以举出环丙基、环戊基和环己基。作为烷基可以具有的取代基，可以举出卤素原子、碳原子数为1~4左右的烷氧基等，作为具有取代基的烷基，可以举出氟甲基、氯甲基、三氟甲基、三氯甲基等。

作为优选的R，可以举出碳原子数为1~4的直链状烷基、氯原子和溴原子等，更优选举出甲基和氯原子等。

羧酸（2C）含有式（2）表示的氰基链烯基环丙甲酸（以下，有时写成羧酸（2）），可以进一步含有式（1）表示的氰基链烯基环丙甲酸（以下有时写成羧酸（1））。

（式（2）中，R表示与上述相同的意思。）

（式（1）中，R表示与上述相同的意思。）

羧酸（2C）中羧酸（2）的含量优选为40~100重量%，羧酸（2C）中羧酸（1）的含量优选为0~60重量%。