[发明专利]立体选择烯烃聚合用催化剂和立体选择聚烯烃的制造方法

说明书

关联申请的相互参照

本申请主张2010年2月12日申请的日本特愿2010－029191号的优先权，其全部记载在这里特别作为公开内容被引用。

技术领域

本发明涉及使用了铪络合物的立体选择烯烃聚合用催化剂、和使用该催化剂的立体选择聚烯烃的制造方法。

背景技术

近年来，在利用齐格勒-纳塔型担载镁的高活性钛催化剂而较大发展了的烯烃聚合的化学中，茂金属催化剂的开发成为话题之一。进一步地，最近，作为用于构筑更为精确的聚合步骤的催化剂，所谓茂后（ポストメタロセン）系催化剂的开发受到瞩目。

在2000年，Kol等使用与IVB族金属元素亲和性高的具有苯氧基和氮原子的四齿配位体来开发具有C₂对称性的锆络合物，并首次报道了将其作为催化剂的1-己烯的聚合反应在室温下高全同立构选择（アイソ選択）地发生(非专利文献1～3)。进一步地，Kol(非专利文献4)、德国的Okuda等(非专利文献5,6)使用将上述四齿配位体的氮原子替换为硫原子而成的配位体来合成IVB族金属络合物，来尝试实现α-烯烃的立体选择聚合。但是，这些络合物尽管具有C₂对称性，但不能实现α-烯烃的立体选择聚合反应。作为其原因，认为是由于由这些络合物使用助催化剂制备的阳离子种(形成α-烯烃聚合中的催化活性种)的结构的柔软性，而在反应中丧失活性中心的C₂对称性。因此，人们要求开发维持C₂对称性，同时具有高活性的新的配位体和催化剂。

专利文献1中，报道了使用由乙烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基钛、锆或铪络合物而将丙烯聚合的方法。

本发明人报道了由反式-环辛烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基钛、锆和铪络合物（非专利文献7)，进而报道了在这些络合物中，使用锆络合物为催化剂而将1－己烯聚合的方法（非专利文献8）。

【现有技术文献】

【非专利文献】

【非专利文献1】美国化学学会期刊（Journal of American Chemical Society）, 2000, 卷122,10706-10707

【非专利文献2】美国化学学会期刊, 2006, 卷128,13062-13063

【非专利文献3】美国化学学会期刊, 2008, 卷130,2144-2145

【非专利文献4】无机化学, 2007, 卷46,8114-8116

【非专利文献5】美国化学学会期刊, 2003, 卷125,4964-4965

【非专利文献6】Angewandte Chemie（国际版）, 2007, 卷46,4790-4793

【非专利文献7】户田等、第58次络合物化学研讨会，报告要点（講演要旨）集1Ab－07、2008年9月20日

【非专利文献8】美国化学学会期刊, 2009, 卷131,13566-13567

【专利文献】

【专利文献1】ＷO2007/075299

上述专利文献1和非专利文献1－8的全部记载在这里特别作为公开内容被引用。

发明内容

发明欲解决的问题

另一方面，上述非专利文献8中记载的由反式-环辛烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基锆络合物使高活性和高全同立构选择的聚合成为可能，但期望提供可生成更高分子量的聚合物、且进行全同立构选择的聚合的催化剂，以及使用了该催化剂的立体选择聚烯烃的制造方法。

因此，本发明的目的是提供催化剂，和使用了该催化剂的立体选择聚烯烃的制造方法，所述催化剂与非专利文献8中记载的由反式-环辛烷-1,2-二硫醇衍生的二苯氧基锆络合物相比，可进行生成非常高的分子量的聚合物、且高的全同立构选择的聚合，同时能够生成分散(Mw/Mn)小、分子量分布窄的立体选择聚烯烃。

用于解决课题的方法

本发明人通过努力研究，发现利用本发明可以解决上述课题。