[发明专利]标记膜有效

专利信息
申请号: 201180009639.0 申请日: 2011-01-12
公开(公告)号: CN102762642A 公开(公告)日: 2012-10-31
发明(设计)人: 阿部秀俊;高松赖信;罗纳德·S·斯蒂尔曼;鸟海尚之;迈克尔·P·丹尼尔斯 申请(专利权)人: 3M创新有限公司
主分类号: C08J5/18 分类号: C08J5/18;C08L33/04;B32B27/30;B29D7/01
代理公司: 北京天昊联合知识产权代理有限公司 11112 代理人: 丁业平;金小芳
地址: 美国明*** 国省代码: 美国;US
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摘要:
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【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种丙烯酸或甲基丙烯酸膜(下文称为(甲基)丙烯酸膜)。本发明的膜可用作建筑物内部和外部材料、家具覆面材料以及车辆内部和外部材料中涂胶产品的基础材料,并且还因为不含卤素而可用作基于聚氯乙烯的膜的代用品。

背景技术

丙烯酸膜是公知的。例如,已经披露了包含由丙烯酸树脂制成的基膜和层压在该基膜表面上的由丙烯酸树脂制成的保护层的装饰板,以及包含由烯烃树脂制成的基膜和层压在该基膜表面上的由丙烯酸树脂制成的保护层的装饰板。

在由丙烯酸树脂成膜的情况下,因得到的膜坚硬且易碎一般不适合用作装饰板。为了改善丙烯酸树脂的脆性,并且为了使丙烯酸树脂具有柔性,已经对丙烯酸聚合物进行改性,或者已经将添加剂加入丙烯酸树脂中。

发明内容

专利申请涉及一种丙烯酸聚合物。具体说来,本专利申请涉及一种包括膜层的标记膜,所述膜层包括玻璃化转变温度为30℃到180℃的第一(甲基)丙烯酸系聚合物与玻璃化转变温度高于-80℃并且低于30℃的第二(甲基)丙烯酸系聚合物形成的聚合物共混物。第一与第二(甲基)丙烯酸系聚合物中的一者包含羧酸基团,并且另一者包含酰胺基团。所述标记膜另外包括粘合剂层。

具体实施方式

本发明的(甲基)丙烯酸膜由玻璃化转变温度在约30℃与180℃之间的第一(甲基)丙烯酸系聚合物与玻璃化转变温度高于-80℃并且低于30℃的第二(甲基)丙烯酸系聚合物的共混物形成。第一或第二(甲基)丙烯酸系聚合物中的一者包含羧酸基团,并且另一(甲基)丙烯酸系聚合物包含酰胺基团。本文所用的术语“(甲基)丙烯酰基”指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。所述膜然后加入粘合剂层而制成标记膜。

羧酸基团的实例包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯和ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯。

酰胺基团的实例包括例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺以及二丙酮(甲基)丙烯酰胺。

第一(甲基)丙烯酸系聚合物在共混物中占约10重量份到约90重量份。第二(甲基)丙烯酸系聚合物在共混物中占约10重量份到约90重量份。这些聚合物中的一种包含占聚合物约4摩尔%到约20摩尔%的羧酸基团。另一种聚合物则包含占聚合物约5摩尔%到15摩尔%的酰胺。在另一个实施例中,第一聚合物包含占聚合物约5摩尔%到约15摩尔%的羧酸基团。另一种聚合物则包含占聚合物约10摩尔%到40摩尔%的酰胺。

这些(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)用FOX公式(如下所示)确定:

1/Tg=X1/(Tg1+273.15)+X2/(Tg2+273.15)+...+Xn/(Tgn+273.15)

其中假定各聚合物是由n个种类的单体共聚而成,则Tg1表示组分1的均聚物的玻璃转变点,Tg2表示组分2的均聚物的玻璃转变点,X1表示由聚合反应过程中加入的单体量确定的组分1的重量分率,X2表示由聚合反应过程中加入的单体量确定的组分2的重量分率,并且X1+X2+...+Xn=1。

玻璃化转变温度在约30℃与160℃之间的(甲基)丙烯酸系聚合物的实例包括以下共聚物:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸以及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/N,N-二甲基丙烯酰胺。

玻璃化转变温度在-80℃与30℃之间的(甲基)丙烯酸系聚合物的实例包括以下共聚物:丙烯酸丁酯/N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁酯/二丙酮丙烯酰胺、己基丙烯酸2-乙酯/N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁酯/N-异丙基丙烯酰胺。

本发明的(甲基)丙烯酸膜可通过常规成膜方法形成。具体说来,可通过混合这些聚合物的溶液,将混合溶液施用到衬垫的隔离表面上,并通过干燥使溶液凝固来形成所述膜。可以使用例如刮棒式涂布机(bar coater)、刮刀式涂布机(knife coater)、辊式涂布机(roll coater)和挤出式涂布机(die coater)等常规涂布机作为涂布装置。这种膜可采用熔融挤出法形成。凝固操作与冷却熔融树脂组分的操作相同。

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