[发明专利]二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物

说明书

本发明涉及可固化环氧树脂组合物；并且更详细地；涉及用酚类化合物固化的可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物；以及由这种可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物制备的热固性材料。

二乙烯基芳烃二氧化物是已知用于使用胺、酸酐或多酚类固化剂制备热固性材料所使用的树脂。例如，GB 854679描述了二乙烯基苯二氧化物和多官能胺的可固化组合物；GB 855025描述了二乙烯基苯二氧化物和羧酸酐的可固化组合物；并且WO 2009/119513 A1描述了二乙烯基苯二氧化物和多酚类的可固化组合物。任何上面引用的参考文献都没有公开了二乙烯基芳烃二氧化物和二元酚的可固化组合物。

如由Z.W.Wicks，Jr.，F.N.Jones和S.P.Pappas在Organic Coatings Science and Technology (第2版，Wiley-Interscience，纽约，1999，第488页)中所描述的，将酚类固化剂用于需要提高的耐化学性和耐腐蚀性的环氧树脂。然而，可商购的多酚类固化剂的范围非常有限；并且因此适宜的是开发更宽范围的酚类固化剂，所述酚类固化剂可以提供具有关于可加工性和固化性质的良好性质的热固性材料。

迄今为止，还未将二元酚成功地用作用于已知环氧树脂的固化剂。然而，二元酚仅被用作增量剂而不作为固化剂。例如，美国专利号4,808,692描述了用于由传统的环氧树脂和二元酚使用催化剂制备高级环氧树脂的方法。这些高级环氧树脂未被固化，而是可溶于有机溶剂中并且具有有限的熔体粘度。

因此，适宜的是提供得自二乙烯基芳烃二氧化物和二元酚的固化环氧树脂，其中所述固化环氧树脂展现如由高于室温(约25℃)的玻璃化转变温度(Tg)决定的耐热性；并且其中所述固化环氧树脂不溶于有机溶剂中。

现有技术的问题可以通过制备得自二乙烯基芳烃二氧化物和二元酚的可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物解决。令人惊讶地，已经发现与其他环氧树脂不同，二乙烯基芳烃二氧化物与二元酚反应以形成环氧热固性材料。

本发明的一个实施方案涉及一种可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物，所述组合物包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种二元酚固化剂；和(c)任选地，固化催化剂。

本发明的另一个实施方案涉及一种用于制备以上可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物的方法。

本发明的再另一个实施方案涉及一种得自以上可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物的热固性材料。

在一个实施方案中，所得到的可固化的热固性制剂可以在多种应用如例如涂料、粘合剂、复合材料、电子器件、泡沫体等中使用。

与现有技术的环氧树脂和二元酚的反应产物相比，用二元酚固化的二乙烯基芳烃二氧化物具有良好的耐热性和良好的耐溶剂性两者。

在其最宽范围，本发明包括一种可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物，所述组合物包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物，如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)；和(b)至少一种二元酚固化剂。所得到的可固化树脂组合物或制剂可以包括本领域中公知的一种以上的任选添加剂；并且可以用于由其制备热固性材料。

包含二乙烯基芳烃二氧化物和二元酚固化剂的可固化二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物有益地提供具有良好的耐热性和良好的耐溶剂性的新型树脂。

在本发明的环氧树脂组合物中可使用的二乙烯基芳烃二氧化物如DVBDO是可以通过以下方式制备的二乙烯基芳烃二氧化物：使二乙烯基芳烃与过氧化氢反应以提供可在制备本发明的二乙烯基芳烃二氧化物树脂中使用的二乙烯基芳烃二氧化物。

在本发明可使用的二乙烯基芳烃二氧化物，尤其是得自二乙烯基苯例的那些如DVBDO，是具有相对低的液体粘度但是由其所得到的热固性材料比传统的环氧树脂赋予更高耐热性并且刚性的一类双环氧化物。二乙烯基芳烃二氧化物中的环氧基团比在用于制备现有技术环氧树脂的传统缩水甘油醚中的环氧基团反应性显著更低。