[发明专利]光交联性聚轮烷、具有该光交联性聚轮烷的组合物、以及该组合物的交联体、以及它们的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及构成聚轮烷的环状分子具有光交联性基团的光交联性聚轮烷、本质上仅由该光交联性聚轮烷形成的组合物、具有该光交联性聚轮烷的组合物、以及这些组合物的交联体、以及它们的制造方法。

背景技术

聚轮烷由于其具有的粘弹特性等，考虑到各种应用并开发了各种材料。

专利文献1公开了一种将聚轮烷与聚轮烷以外的聚合物、即其他聚合物的至少一部分介由环状分子而结合的材料。具体而言，专利文献1公开了：通过添加交联剂使聚轮烷与其他聚合物结合的实施例；以及赋予聚轮烷和其他聚合物光聚合性基团，通过紫外线照射将两者结合的实施例。

专利文献2公开了一种聚轮烷分子彼此或聚轮烷分子与其他聚合物通过光交联反应而结合的材料。具体而言，专利文献2公开了一种使聚轮烷为亲水性或水溶性（羟丙基化聚轮烷、甲基化聚轮烷等），进而导入光交联基团（光聚合性基团），对这些聚轮烷的水溶液进行紫外线照射而得的透明性高的凝胶、交联体。

专利文献3公开了一种用疏水基团修饰聚轮烷的环糊精的羟基而成的疏水性聚轮烷。特别是公开了用ε-己内酯修饰环糊精，并以改良聚轮烷对溶剂例如甲苯、醋酸乙酯、丙酮的溶解性为目的。但是，实施例中疏水性聚轮烷基于ε-己内酯的修饰度低，仅公开了0.02左右的结果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2005-095493号公报。

专利文献2：WO2006-088200号公报。

专利文献3：WO2007-026578号公报。

发明内容

发明要解决的问题

然而，专利文献1和2虽然公开了通过光交联使聚轮烷与其他聚合物交联的方法，但所得的交联体的特性仅改善了水凝胶的粘弹性、光学特性，关于其他的特性并没有任何公开。

另外，专利文献3公开了一种用疏水基修饰环糊精的羟基而成的疏水性聚轮烷，虽然公开了对溶剂的溶解性的改善，但关于光交联均无公开和启示。

进而，对通常的聚丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、橡胶等材料，特别是在连续地反复变形的环境中使用的情况下（例如，印刷版、涂料、电设备的辊部件、缓冲材料等），由于要抑制机械能的一部分以热的形式损失（滞后损耗）这样的情况，要求伸缩后的残余应变小、耐反复性、劣化的抑制等的提高，但还不充分。

用于解决问题的方案

因此，本发明的目的在于，提供一种具有无法从现有技术、特别是专利文献1、2和专利文献3预期的特性、例如耐伤性、低滞后损耗等的光交联性聚轮烷、本质上仅由该光交联性聚轮烷形成的组合物、具有该光交联性聚轮烷的组合物、这些组合物的交联体。

另外，本发明的目的在上述目的的基础上，或除了上述目的以外，还提供具有上述特性的光交联性聚轮烷的制造方法、本质上仅由该光交联性聚轮烷形成的组合物的制造方法、具有该光交联性聚轮烷的组合物的制造方法、这些组合物的交联体的制造方法。

本发明人等发现了以下的技术方案。

另外，本发明人等发现，通过使用后述光交联性聚轮烷，可提供不仅显示了本来聚轮烷具有的粘弹性和由此产生的柔软性和/或伸缩性，还显示了对耐伤性、低滞后损耗等优异的特性的交联体以及该交联体用组合物。

<1>一种光交联组合物，其为本质上仅由（A）光交联性聚轮烷形成的光交联组合物，

该光交联性聚轮烷的聚轮烷的环状分子具有下述式I所示的基团，

该聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止环状分子脱离的封端基而成。

式中，M如下述式II所示，

X为碳原子数1~8的直链状亚烷基或亚链烯基；碳原子数3~20的支链状亚烷基或亚链烯基；前述亚烷基或亚链烯基的一部分被-O-键或-NH-键置换而成的亚烷基或亚链烯基；或前述亚烷基的一部分氢被选自由羟基、羧基、酰基、苯基、卤素原子组成的组中的至少一种取代而成的亚烷基；n为平均值1~10，优选为2.0~9.0、更优选为3.0~6.0，

Y为具有光聚合性基团的基团。

[化学式1]

-M-Y    I

<2>一种光交联组合物，其为具有（A）光交联性聚轮烷的光交联组合物，

该光交联性聚轮烷的聚轮烷的环状分子具有上述式I（式I的M和Y与上述具有相同定义）所示的基团，