[发明专利]用于生产烯丙醇的方法

说明书

发明领域

本发明涉及用于使丙烯、乙酸和氧气反应生产乙酸烯丙酯，并将乙酸烯丙酯水解生产烯丙醇的方法。

发明背景

烯丙醇为有价值的化学中间体。可通过将丙烯乙酸化，随后水解生成的乙酸烯丙酯生产烯丙醇。生产乙酸烯丙酯的乙酸化可通过在钯催化剂存在下，使丙烯、乙酸和氧气以气相反应来进行。反应混合物通常分离为包含丙烯、氧气、二氧化碳的蒸气流(其通常被再循环到乙酸化反应)，和包含乙酸烯丙酯、乙酸和水的液体流。然而，液体流往往含有重杂质。一种这类杂质为二乙酸烯丙酯，也称为二乙酸亚烯丙酯或1，1-二乙酰氧基-2-丙烯。这种重杂质，如二乙酸烯丙酯可使在随后的步骤中用于水解乙酸烯丙酯的固体酸催化剂失活。一些出版物已经讲授了通过在水解液体流之前将其分解而除去二乙酸烯丙酯。参见，例如，日本专利申请号01-250338，2-096548，61-238745和53-071009。还参见共同未决的2009年2月5日提交的申请序列号12/322650和2009年12月17日提交的申请序列号12/653677。

共同未决的申请序列号12/322650描述了一种用于纯化含有二乙酸烯丙酯的乙酸化混合物的方法，该方法通过使以气相存在的混合物与固体酸性催化剂接触，将二乙酸烯丙酯转化为丙烯醛，并自反应产物去除丙烯醛来进行。共同未决的申请序列号12/653677讲授了一种用于纯化乙酸烯丙酯的方法，该方法通过在升高的压力下蒸馏乙酸化混合物，以去除丙烯并产生包含乙酸烯丙酯、乙酸、丙烯醛、二乙酸烯丙酯和3-乙酰氧基丙醛的第一底部混合物来进行。闪蒸第一底部混合物，并使生成的蒸气与固体酸性催化剂接触，以分解二乙酸烯丙酯。将包含乙酸烯丙酯、乙酸和丙烯醛的闪蒸产物蒸馏，以除去丙烯醛并产生包含乙酸烯丙酯和乙酸的第二底部混合物。第二底部混合物可用于制备烯丙醇。

在工业中需要开发更经济的方法，其中通过更有效的方法去除重杂质比如二乙酸烯丙酯。

发明概述

本发明为一种用于生产烯丙醇的方法。该方法包括使丙烯、乙酸和氧气在负载型钯催化剂存在下反应，以产生反应混合物。将反应混合物蒸馏，以产生包含丙烯的蒸气流和包含乙酸烯丙酯、乙酸、丙烯醛和二乙酸烯丙酯的液体流。将该液体流蒸馏，以产生包含丙烯醛的轻料流；包含乙酸烯丙酯、乙酸和水的侧馏分；和包含二乙酸烯丙酯和乙酸的底部料流。将底部料流蒸馏，以去除包含二乙酸烯丙酯的重料流。将侧馏分水解以产生烯丙醇。

绘图的简短描述

图1图解显示了根据本发明的用于生产烯丙醇的方法。

本发明的详细描述

本方法包括使包含丙烯、乙酸和氧气的进料反应(乙酸化反应)。乙酸化反应通常在钯催化剂、优选负载型钯催化剂存在下进行。负载型钯催化剂通常包含0.1-5.0wt％，优选0.3-1.5wt％的钯。此外，催化剂可包含11族元素，即金、铜、银及其混合物。金、铜或银的含量可在负载型催化剂的0-5.0wt％的范围内，优选在0.02-1.0wt％的范围内。

催化剂可额外包含活化剂。活化剂为碱金属或碱土金属化合物，其实例为钾、钠、铯、镁、钡等的氢氧化物、乙酸盐、硝酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐。钾和铯盐为优选的活化剂。活化剂的含量可在负载型催化剂的0-15wt％范围内，优选1.5-10wt％。

负载型钯催化剂包含载体。合适的载体包括氧化铝、硅石、二氧化钛、碳等及其混合物。优选地，载体具有至少1m²/g的表面积和0.1-1.5mL/g的孔隙体积。

催化剂可通过许多技术来制备。这些技术的实例公开于美国专利号3925452、5011980、6303536和美国专利申请公开号2006/0167307和2006/0247462中。

在制备催化剂中，载体可同时或依次用钯化合物、任选地用11族金属盐和任选地用活化剂浸渍。优选地，使用水性溶液进行浸渍。

合适的钯化合物包括氯化钯、氯钯酸钠、硝酸钯、硫酸钯等及其混合物。合适的11族金属盐包括氯化物、硝酸盐和硫酸盐。实例为四氯金酸、四氯金酸钠、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、硝酸银等及其混合物。合适的活化剂包括碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、偏硅酸盐等及其混合物。

一种浸渍载体的方法包括使载体与含有钯化合物和11族金属盐二者的水性溶液接触。在另一种方法中，载体与钯化合物和11族金属盐在分开的步骤中接触。