[发明专利]金络合物有效

专利信息
申请号: 201180011955.1 申请日: 2011-03-02
公开(公告)号: CN102821849A 公开(公告)日: 2012-12-12
发明(设计)人: S·P·诺兰 申请(专利权)人: 圣安德鲁斯大学董事会
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;B01J31/24;B01J31/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王凤桐;周建秋
地址: 英国圣*** 国省代码: 英国;GB
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摘要:
搜索关键词: 络合物
【说明书】:

产生本发明的工作已经收到欧洲研究理事会的欧洲联盟第七纲领计划(FP7/2007-2013)/ERC授权协议号227817下的基金。

技术领域

本发明涉及提供氢氧化金络合物(gold hydroxide complexes),氢氧化金络合物的制备方法及其应用。

背景技术

已经描述了作为环境友好的能够起着多功能合成试剂作用的络合物的后过渡金属(LTM)的氢氧化物络合物。(参考文献1)这种合成子通过简单的环境良性反应化学(environmentally benign reaction chemistry)允许分离大量产品。在该LTM中,似乎没有报导单核线性铜和氢氧化银的实例且仅仅已知有关于金的三个实例;这些全部包含金(III)作为金属中心。(1-2)。由于发现金(I)在有机金属化学、均相催化(3)以及医学(4)方面上不断增长的应用而引起人们的兴趣。

发明内容

根据本发明的第一方面,提供了一种Z-Au-OH型的氢氧化金(I)络合物,其中,Z基团是双电子供体配体。

双电子供体配体可以为,例如膦配体、卡宾(carbene)配体或亚磷酸盐配体。

膦配体的实例包括R3P形式的配体,其中,每个R基团可以相同或不相同且可以为烷基、芳基、环状的或杂环的。所有的这些基团可以为取代的或未取代的、饱和的或不饱和的。R基团是环状的或杂环的时,其可以为芳香族的。

优选地,膦配体可以为三苯基膦或取代的三苯基苯基膦。例如:三(2-甲苯基)膦(tris(2-tolyl)phosphine)和三(2-甲氧基-苯基)膦(tris(2-MeO-phenyl)phosphine)和三(2,4-二叔丁基苯基)膦(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphine)。

亚磷酸盐配体的实例包括RO3P形式的配体,其中,每个RO基团可以相同或不相同且R可以为烷基、芳基、环的或杂环的。所有的这些基团可以为取代的或未取代的、饱和的或不饱和的。其中,R基团是环的或杂环的时,其可以为芳香族的。

优选地,亚磷酸盐基团可以为亚磷酸三苯酯或取代的亚磷酸三苯酯,通常需要立体方位的取代基,例如:亚磷酸三(2-甲苯基)酯(tris(2-tolyl)phosphite)和亚磷酸三(2-甲氧基-苯基)酯(tris(2-MeO-phenyl)phosphite)和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)。

卡宾配体的实例包括具有一个或多个杂原子的环状的或非环状的卡宾。杂原子(或杂原子)可以相同或不相同且可以例如为N、O或S。这种杂原子的存在使卡宾配体稳定。

优选地,卡宾配体是杂环卡宾配体,尤其是含有杂环卡宾配体的氮(NHC)。NHC可以为五元或六元环,通常为五元环。已经显示N-杂环卡宾配体(NHC配体)为活性中间体提供良好的稳定作用且在有机金属化学、催化作用以及医学上的应用日益增加(5,6)。

用于氢氧化金络合物中的NHC可以为饱和的或不饱和的且可以在环上含有一个或多个氮原子,可选地,可以含有其它的杂原子(例如O和S)。

例如配体可以具有型,其中,R基团可以相同或不相同,存在的R1基团可以相同或不相同且环上的虚线表示可选的不饱和。环上(除卡宾碳之外)的一个或多个碳原子可以用O或S取代。每个R和R1可以独立地各自存在,选自:H、取代或未取代的第一或第二烷基(例如C1-C10或甚至C1-C4)、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、或取代或未取代的蒽基(anthracenyl)、或选自由卤(halo)、羟基、硫氢基、氰基、氰氧基、氰硫基、氨基、硝基、亚硝基、磺基、磺酸基(sulfonato)、硼基、二羟硼基、膦酰基、磷酸基(phosphonato)、膦酸基(phosphinato)、二氧磷基、膦基以及甲硅氧基组成的组中的官能团。

优选地,可以采用在环上带有两个氮原子的NHC配体,每个氮原子可以与卡宾碳相毗邻。这种类型的NHC卡宾配体可以具有的型为:

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