[发明专利]耐热老化性聚酰胺

说明书

本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含:

A)10-98重量%的热塑性聚酰胺，

B)0.01-20重量%的高度支化三聚氰胺聚合物或三聚氰胺-脲聚合物或它们的混合物，

C)0-70重量%的其它添加剂，

其中组分A)至C)的重量百分数总和为100%。

本发明还涉及本发明的模塑组合物用于生产任何类型的纤维、箔和模制品的用途，还涉及所得到的模制品。

热塑性聚酰胺，例如PA6和PA66，通常以玻璃纤维增强的模塑组合物的形式用做在设计组分中的材料，这些组分在它们的寿命期间暴露于高温，并伴随热氧化降解。尽管可以通过加入公知的热稳定剂来延迟热氧化降解，但是不能长期防止热氧化降解，并且例如在机械性能水平的降低方面变得明显。十分希望改进聚酰胺的耐热老化性（HAR），因为这能实现组分经受热应力的更长寿命，或可以减少导致其失效的风险。作为另一个选择，改进的HAR也可以允许在更高的温度下使用这些组分。

WO2006/074912和WO2005/007727公开了在聚酰胺中使用元素铁粉末。

EP-A 1846506公开了含铜的稳定剂与氧化铁的组合用于聚酰胺。

公知模塑组合物的耐热老化性仍然是不令人满意的，尤其是在长时间暴露于热的情况下。

高度支化的三聚氰胺聚合物和另外三聚氰胺-脲聚合物是例如通过WO 2000/17171、WO 2009/080787、WO 2009/27186、WO 2008/148766和EP-A 240867的方法制备的。

这些聚合物通常用作粘合促进剂、触变添加剂、流变添加剂或表面改性剂，以及作为用于生产清漆、涂料、粘合剂、密封组合物、铸塑弹性体或泡沫材料的组分。

所以，本发明的目的是提供热塑性聚酰胺模塑组合物，其具有改进的HAR并在热老化之后具有优良的表面，以及具有优良的机械性能。

因此发现了在引言中定义的模塑组合物。优选的实施方案在从属权利要求中给出。

本发明的模塑组合物含有作为组分A)的10-98重量%的至少一种聚酰胺，优选20-94.9重量%，尤其是25-89重量%。

本发明模塑组合物中的聚酰胺一般具有90-350ml/g的特性粘数，优选110-240ml/g，特性粘数是在96重量%浓度硫酸中的0.5重量%溶液中于25℃根据ISO 307检测的。

优选分子量（重均）为至少5000的半结晶或无定形的树脂，例如参见以下美国专利：2071250,2071251,2130523,2130948,2241322,2312966,2512606和3393210。

它们的例子是从具有7-13个环成员的内酰胺衍生的聚酰胺，例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚月桂内酰胺，以及经由二羧酸与二胺反应获得的聚酰胺。

可使用的二羧酸是具有6-12、尤其是6-10个碳原子的烷烃二羧酸，以及芳族二羧酸。这里仅作为实例可提及的酸是己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。

尤其合适的二胺是具有6-12、尤其是6-8个碳原子的烷烃二胺，以及间苯二甲胺(例如X17，来自BASF SE，其中MXDA与己二酸之间的摩尔比是1:1)、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基环己基)丙烷和1,5-二氨基-2-甲基戊烷。

优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己内酰胺，以及尼龙-6/6,6共聚酰胺，尤其是具有5-95重量%比例的己内酰胺单元的那些(例如C31，来自BASF SE)。

其它合适的聚酰胺可以从ω-氨基烷基腈、例如氨基己腈(PA 6)和己二腈与六亚甲基二胺(PA 66)在水存在下通过所谓的直接聚合获得，例如参见DE-A 10313681、EP-A 1198491和EP 922065。

还可以提及可例如通过1,4-二氨基丁烷与己二酸在升温下的缩合获得的聚酰胺(尼龙-4,6)。这种结构的聚酰胺的制备方法例如参见EP-A 38094、EP-A 38582和EP-A 39524。

其它合适的实例是可通过两种或更多种上述单体的共聚获得的聚酰胺，以及任何所需混合比例的两种或更多种聚酰胺的混合物。特别优选尼龙-6,6与其它聚酰胺的混合物，尤其是尼龙-6/6,6共聚酰胺。