[发明专利]有机无机复合填料及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机无机复合填料及其制造方法、以及含有该有机无机复合填料的牙科用固化性组合物。

背景技术

牙科用复合修复材料，是牙科用固化性组合物的代表性存在。例如，在牙科医院中，牙科用复合修复材料被填充在应修复的牙齿的齿洞中、成型为牙齿的形状后、使用专用的光照射器来照射活性光而使其聚合固化。由此，受到损伤的牙齿得到修复。

在牙科实验室内，牙科用复合修复材料在石膏模型上构筑为应修复的牙齿的形状后，通过光照射使其聚合固化，在牙科医院中使用牙科用粘接剂使其粘接在牙质上。由此，受到损伤的牙齿得到修复。

牙科用复合修复材料，在赋予与天然牙齿同等的色调方面、操作性良好的方面是优异的。其结果，牙科用复合修复材料近年来迅速地普及，以至于现在在门齿治疗的大部分中得到应用。进而，机械强度相当高的牙科用复合修复材料也得到开发。其结果，即使施加强的咬合压力的臼齿部的修复中也开始应用牙科用复合修复材料。

牙科用复合修复材料，一般而言以聚合性单体(单体)、填料及聚合引发剂为主要成分而构成。牙科用复合修复材料，选定使用的填料的种类、形状、粒径及填充量等而构成。通过适当地选定这些，可将糊料状的牙科用复合修复材料的操作性、及固化体的审美性、机械强度等的诸性状调整为最佳。

例如，当在牙科用复合修复材料中混合粒径大的无机填料时，得到的复合材料的固化体的机械强度变高。这本身作为牙科用复合修复材料是有利的。但是，另一方面，固化体的表面光滑性、耐磨耗性下降。其结果，变得难以得到具有与天然齿同样的色泽的固化体的精加工面。

进而，平均粒径为1μm以下的微细的无机填料，提供表面光滑性、耐磨耗性优异的固化体。但是，微细的无机填料，由于比表面积大，因此将糊料状的复合修复材料大幅增稠。另一方面，在牙齿的治疗时，牙科医生需要将复合修复材料调节为适于在口腔内使用的粘稠度。为了使粘稠度下降，需要减少微细的无机填料的配合量。该情况下，导致治疗时的操作性的下降、固化体伴随着复合修复材料固化时的单体的聚合的收缩量的增加、进而得到的固化体的机械强度的下降等。

在这样的状况中，提案有有机无机复合填料的使用(例如，参照专利文献1及2)。根据这些专利文献，通过使用该有机无机复合填料，可以一边维持在使用微细无机填料的情况下的优异的表面光滑性、耐磨耗性，一边可得到优异的操作性的糊料状复合修复材料，而且固化体的聚合收缩也少。

该有机无机复合填料，为在有机树脂填料中含有微细的无机填料的复合填料。该有机无机复合填料，与前述微细的无机填料比较，表面积小。因此，不呈现增稠作用，可以配合该有机无机复合填料的充分的量来制造糊料状的复合修复材料。

需要说明的是，作为上述有机无机复合填料的制造方法，一般是使预先混炼了微细无机填料和聚合性单体的固化性组合物进行聚合而得到固化体、接着将前述固化体进行粉碎的方法(参照专利文献1的第〔0012〕段落)。

还已知粒度分布窄的有机无机复合填料的制造方法(参照专利文献2的权利要求)。在该方法中，首先，通过将微细无机填料用喷雾干燥等的方法进行造粒而制造无机凝聚粒子。接着，在使制造的无机凝聚粒子在减压下与液态的聚合性单体接触了的状态下进行压力恢复，由此使聚合性单体浸入构成该无机凝聚粒子的一次粒子彼此的凝聚间隙。其后，通过使浸入的单体聚合固化，得到有机无机复合填料。该有机无机复合填料即使未粉碎也可使用。

需要说明的是，记载有：在上述制备方法中，使无机凝聚粒子与聚合性单体接触时，也可以用挥发性溶剂稀释聚合性单体(段落〔0042〕～〔0043〕)。其理由是为了使聚合性单体充分浸入该无机凝聚粒子的凝聚间隙内。

但是，说明书中没有挥发性溶剂用量的记载，另外也没有特别地记载在使单体浸入凝聚间隙后除去挥发性溶剂的工序。进而，作为上述聚合性单体与无机凝聚粒子的接触方法，揭露了滴加、连续混合方法，试图通过这些连续性操作而使该聚合性单体尽量多地浸入无机凝聚粒子的凝聚间隙。

由以上的记载，认为即使是将前述聚合性单体用挥发性溶剂进行稀释的方式，在凝聚间隙将聚合性单体尽可能多地填充的技术思想没有任何变化。即，推测该挥发性溶剂的使用量为必要的最小限量。这样一来，认为用挥发性溶剂稀释聚合性单体的方式，一方面使聚合性单体的稀释液浸入凝聚间隙，另一方面使浸入了的稀释液中含有的挥发性溶剂同时进行地蒸发掉。而且，认为通过该浸入和蒸发掉的继续而使聚合性单体充分地充满整个凝聚间隙、其后进行聚合固化，意图为进行稀释的方式。

现有技术文献

专利文献