[发明专利]热膨胀性微囊、热膨胀性微囊的制造方法、发泡性母料以及发泡成形体

说明书

技术领域

本发明涉及耐热性以及耐久性优良、在从低温至高温的广泛的温度范围内显示出优良的发泡性的热膨胀性微囊。另外，本发明涉及该热膨胀性微囊的制造方法、以及使用该热膨胀性微囊制造的发泡性母料以及发泡成形体。

背景技术

塑料发泡体，根据与发泡体的原材料形成的气泡的状态，由于能够显示出隔热性、断热性、隔音性、吸音性、防振性、制振性、轻量化等功能，因此，可用于各种用途。作为制造塑料发泡体的方法，例如，可以列举如下方法：使用注射成形、挤出成形等成形方法，将在热塑性树脂等基质树脂中配合发泡剂或者发泡性母料而成的树脂组合物等进行成形，通过成形时的加热，使发泡剂发泡。

在塑料发泡体的制造中，作为发泡剂，例如，使用将在壳聚合物的软化点以下的温度下形成气体状的挥发性膨胀剂内包于热塑性壳聚合物的热膨胀性微囊。这样的热膨胀性微囊被加热时，挥发性膨胀剂形成气体状，同时壳聚合物发生软化而膨胀。

作为热膨胀性微囊，例如，专利文献1中记载了一种热膨胀性微囊，包括：由将包含腈类单体(I)、在分子内具有一个不饱和双键和羧基的单体(II)、在分子内具有二个以上的聚合性双键的单体(III)、以及根据需要的与单体(I)、(II)、(III)不同并且能够共聚的单体(IV)的单体混合物进行聚合而得到的聚合物构成的外壳、以及封入该外壳内的发泡剂。

专利文献1中记载了，在该文献中记载的热膨胀性微囊在高温范围内稳定发泡，具有高发泡倍率，所得到的发泡体作为高弹性体起作用。

但是，如专利文献1所述的以往的热膨胀性微囊，例如，通过挥发性膨胀剂的脱气、壳聚合物的破裂或者收缩等，有时在发泡后立刻瘪掉，在耐热性以及耐久性方面尚不充分。

另外，专利文献2中记载了一种热发泡性微球，其是内包发泡剂的外壳能形成具有聚甲基丙烯酰亚胺(polymethacrylimide)结构的共聚物的热发泡性微球，其中，通过共聚反应形成上述聚甲基丙烯酰亚胺结构的单体为甲基丙烯腈(methacrylonitrile)和甲基丙烯酸(methacrylic acid)。

专利文献2中记载了，在该文献中记载的热发泡性微球，通过以能形成聚甲基丙烯酰亚胺结构的共聚物作为外壳，耐热性优良，并且发泡倍率高，显示出稳定的发泡行为。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第03/099955号小册子

专利文献2：国际公开第07/072769号小册子

发明内容

发明所要解决的问题

但是，专利文献2中记载的热发泡性微球的耐热性得到改善，具有在低温下的发泡性降低的问题。另外，在专利文献2中记载的热发泡性微球用于使用施加强剪切力的混炼成形、压延成形、挤出成形、注射成形等成形方法的发泡成形的情况下，还存在发泡温度降低、不能稳定地得到具有期望的发泡倍率的发泡成形体的问题。

专利文献2中记载了，“聚甲基丙烯酰亚胺结构”能够通过使腈基与羧基利用加热等环化而得到。但是，专利文献2中，例如对于单体的共聚反应的反应性、环化反应的反应性等，没有进行充分的研究。另外，至今几乎没有进行将原本能够形成聚甲基丙烯酰亚胺结构的共聚物应用于热膨胀性微囊的尝试，因此，关于应用这样的共聚物的热膨胀性微囊的性能，进行了进一步的研究，由此，期待热膨胀性微囊的耐热性以及耐久性的改善。

本发明的目的在于，提供耐热性以及耐久性优良、在从低温至高温的广泛的温度范围内显示出优良的发泡性的热膨胀性微囊。另外，本发明的目的在于，提供该热膨胀性微囊的制造方法、以及使用该热膨胀性微囊制造的发泡性母料以及发泡成形体。

解决问题的手段

本发明的热膨胀性微囊，将作为芯剂的挥发性液体内包于含有共聚物的壳，其中，所述共聚物是通过将单体混合物进行聚合而得到的，其中，所述单体混合物含有：选自含腈基的丙烯酸类单体以及含酰胺基的丙烯酸类单体中的至少一种单体A和选自含羧基的丙烯酸类单体以及含酯基的丙烯酸类单体中的至少一种单体B，所述单体A以及所述单体B的总含量为所述单体混合物中的70重量％以上，所述单体A与所述单体B的含量的重量比为5∶5～9∶1。

以下，详细说明本发明。

本发明人发现，在将作为芯剂的挥发性液体内包于含有共聚物的壳的热膨胀性微囊中，作为构成共聚物的单体的主成分，通过使用规定的丙烯酸类单体之间的组合，能够改善耐热性以及耐久性，并且改善在从低温至高温的广泛的温度范围内的发泡性。