[发明专利]用于制备含硫氨基酸的方法

说明书

技术领域

提交的本申请要求基于日本专利申请号2010-087564(于2010年4月6日提交)的优先权，并将该申请的整个内容通过引用并入本文中。

本发明涉及一种用于制备含硫氨基酸的方法。

背景技术

含硫氨基酸如蛋氨酸和S-烷基半胱氨酸通常存在于所有有机体中，并且它们对于许多重要的生物学反应是有用的组分。特别地，蛋氨酸是一种必需氨基酸，其是用于饲料添加剂的一种重要化合物。

例如，以下方法披露于″industrial organic chemistry(工业有机化学)″，Tokyo Kagaku-Dojin，1978，第273-275页：通过将甲硫醇加入到丙烯醛中获得的3-(甲硫基)丙醛与氰化氢反应而获得2-羟基-4-甲硫基丁腈；然后，该2-羟基-4-甲硫基丁腈与碳酸铵反应而获得取代的乙内酰脲，之后，该取代的乙内酰脲用碱水解。另外，以下方法披露于″Chem.Ber.″，第121卷，1988，第2209-2223页：将甲硫醇加入到2-氯丙烯酸甲酯中；然后，得到的加合物与叠氮化钠反应，之后，所得产物在酸性条件下氢化。

发明内容

本发明要解决的问题

然而，以上文献中披露的方法要求使用氰化氢或叠氮化钠作为原料。然而，这些化合物需要小心处理。

在这样的情况下，已经需要一种在没有使用氰化氢或叠氮化钠下用于制备含硫氨基酸的新方法。

解决问题的手段

作为本发明的发明人对于解决上述问题的深入研究的结果，完成了本发明。

本发明提供以下方面：

[1]一种用于制备含硫氨基酸的方法，所述方法包括在铜和水存在下氧化在2位具有含硫烃基的2-氨基乙醇化合物的步骤，所述含硫烃基具有1至24个碳原子。

[2]根据以上第[1]项的方法，其中氧化所述2-氨基乙醇化合物的上述步骤还在选自由碱金属化合物和碱土金属化合物组成的组中的至少一种典型金属化合物存在下进行。

[3]根据以上第[2]项的方法，其中上述典型金属化合物是选自由碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物组成的组中的至少一种化合物。

[4]根据以上第[1]至[3]项中任一项的方法，其中所述含硫烃基不具有非芳族重键。

[5]根据以上第[1]至[4]项中任一项的方法，其中所述2-氨基乙醇化合物是2-氨基-4-甲硫基-1-丁醇。

根据本发明，可以提供一种在没有使用需要小心处理的任何氰化氢或叠氮化钠作为原料的情况下用于制备含硫氨基酸的新方法。

具体实施方式

下文中，将详细描述本发明。

所述2-氨基乙醇化合物在2位具有含硫烃基(所述2-氨基乙醇化合物有时称为“醇化物”)，例如，其由下式表示：

在该式中，R¹和R²独立地表示含硫烃基或氢原子，它们中的一个表示所述含硫烃基。

本文中，含硫烃基是指包含硫原子、碳原子和氢原子的基团。所述含硫烃基中的氢原子可以被对于如将在后面描述的氧化反应是惰性的基团取代。

对于含硫烃基的选择没有限制，只要该基团具有1至24个碳原子即可。该基团可以是不具有重键的饱和含硫烃基，或者具有双键和/或三键的不饱和含硫烃基。该不饱和含硫烃基可以包含芳族碳环(isocyclic ring)如苯环和/或芳族杂环如噻吩环。

该饱和含硫烃基可以是直链的、支链的或环状的。下文中，直链或支链的饱和含硫烃基有时称为饱和链状含硫烃基。环状饱和含硫烃基有时称为饱和环状含硫烃基。

饱和链状含硫烃基包括甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，异丙硫基甲基，叔丁硫基甲基，1-(甲硫基)乙基，2-(甲硫基)乙基，1-(乙硫基)乙基，2-(乙硫基)乙基，1-(丙硫基)乙基，2-(丙硫基)乙基，2-(异丙硫基)乙基，2-(叔丁硫基)乙基，1-(甲硫基)丙基，2-(甲硫基)丙基，3-(甲硫基)丙基，3-(乙硫基)丙基，3-(丙硫基)丙基，3-(异丙硫基)丙基和2，3-(二甲硫基)丙基。

饱和环状含硫烃基包括环丙硫基甲基，环丁硫基甲基，环戊硫基甲基，环己硫基甲基，2-(甲硫基)环丙基，2-(甲硫基)环丁基，2-(甲硫基)环戊基，2-(甲硫基(methothio))环己基，4-(甲硫基)环己基，2-甲基-4-(甲硫基)环己基，2，4-(二甲硫基)环己基，2-硫代环己基和4-硫代环己基。