[发明专利]含氟固化性树脂及使用其的活性能量线固化性组合物

说明书

技术领域

本发明涉及作为能赋予固化涂膜表面优异的防污性的含氟表面活性剂、含氟表面改性剂使用的含氟固化性树脂。另外，涉及使用该含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物、其固化物及具有其固化涂膜的物品。

背景技术

含氟表面活性剂或含氟表面改性剂的流平性、润湿性、渗透性、防粘连性、润滑性、防水防油性、防污性等优异，因此，被广泛用于各种涂层材料、表面改性剂等。

涂布配混有含氟表面活性剂或含氟表面改性剂(以下将它们合并称为“含氟表面活性剂”。)的活性能量线固化性涂料并使其固化而得到的固化涂膜表现出优异的防污性，但另一方面其存在因在固化涂膜的制造工程中在加热、加湿、酸·碱等化学试剂中的暴露、用于去污的清洗·拭去等而导致一部分含氟表面活性剂从固化涂膜表面脱离或挥发而固化涂膜表面的防污性下降的问题。

具体而言，在例如液晶显示器用偏光板中的三醋酸纤维素(以下简称为“TAC”。)薄膜等保护薄膜的表面处理剂的领域中，为了赋予薄膜表面对指纹、污物的防污性，通常在该保护薄膜表面涂敷添加了含氟表面活性剂等的紫外线固化性硬涂层材料。然而，该保护薄膜存在如下问题，即，出于赋予涂布了硬涂层材料的硬涂层面的相反面粘接性的目的而实施皂化处理(碱处理)时，硬涂层面不可避免地与碱溶液接触，存在于硬涂层面的含氟表面活性剂等被强碱溶液冲走或被分解，由此从硬涂层面脱离而防污性下降。

因此，作为能耐受皂化处理的含氟表面活性剂，提案有具有聚合性官能团且与其他材料聚合而固定化在固化涂膜中。例如，提案有使具有氟化烷基的单丙烯酸酯与具有活性氢的丙烯酸系单体共聚、接着使得到的聚合物与具有异氰酸酯基的丙烯酸系单体反应而得到的具有不饱和基团的聚合型含氟表面活性剂(例如，参照专利文献1。)。该聚合型含氟表面活性剂具有聚合性基团，作为活性能量线固化性组合物中的添加剂使用时，通过共价键与该组合物中的聚合成分键合而固定在涂膜中，但存在皂化处理后的防污性大幅度下降的问题。

另外，提案有将与上述聚合型含氟表面活性剂同样具有(全氟亚烷基醚)链、两末端具有二(甲基)丙烯酰基的化合物作为原料制造的具有聚(全氟亚烷基醚)链及不饱和基团的聚合型含氟表面活性剂(例如，参照专利文献2。)。上述具有聚(全氟亚烷基醚)链的含氟表面活性剂与专利文献1记载的含氟表面活性剂相比，皂化处理后的防污性提高，但满足不了更高水平的防污性的要求。

因此，要求开发出一种皂化处理后也维持非常优异的防污性的材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2007-246696号公报

专利文献2:国际公开WO 2009/133770号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明要解决的课题在于，提供一种作为能赋予固化涂膜表面优异的防污性的含氟表面活性剂使用的含氟固化性树脂。另外，还提供涂布、固化后即使进行皂化处理也能抑制上述含氟表面活性剂从固化涂膜表面脱离而能赋予优异的防污性的活性能量线固化性组合物、其固化物及具有其固化涂膜的物品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，含有如下得到的含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物可赋予固化涂膜表面优异的防污性，即使进行皂化处理也可以抑制防污性下降，从而完成了本发明，其中，所述含氟固化性树脂是如下得到的：使具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物与具有反应性官能团的聚合性不饱和单体共聚，使由此得到的聚合物与具备对上述反应性官能团具有反应性的官能团及聚合性不饱和基团的化合物反应，由此得到。

即，本发明涉及含氟固化性树脂及含有该含氟固化性树脂的活性能量线固化性组合物，所述含氟固化性树脂的特征在于，其是使聚合物(P)与化合物(C)反应而得到的，其中，所述聚合物(P)是以具有聚(全氟亚烷基醚)链且两末端具有苯乙烯基的化合物(A)与具有选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(b)的聚合性不饱和单体(B)为必须的单体成分进行共聚而得到的，所述化合物(C)具有对上述官能团(b)具有反应性的选自由羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、酸酐基及酰卤基组成的组中的至少一种官能团(c)及聚合性不饱和基团。

进而，本发明还涉及将上述含氟固化性树脂或活性能量线固化性组合物涂布在基材上并照射活性能量线使其固化而成的固化物、及具有上述含氟固化性树脂或活性能量线固化性组合物的固化涂膜的物品。