[发明专利]负载的金属催化剂

说明书

本发明涉及负载的金属催化剂(其中催化剂由至少一种胺改性)，及其制备方法和利用负载的金属催化剂的氢化方法。

WO2008098830(归属于Evonik Degussa GmbH)涉及负载和非负载的过渡金属催化剂，其表面已用含硫的改性剂改性。实施例2描述了改性Pt催化剂的制备，其中H₂PtCl₆.6H₂O在Al₂O₃上还原。随后将Pt/Al₂O₃催化剂悬浮在甲醇中并通过添加改性剂改性。

发明概述

一方面本发明提供负载的金属催化剂，其中催化剂由至少一种胺改性，

前提是当金属为Pt且载体为Al₂O₃时，胺不是：

a) S-苯甲基-L-半胱氨酸；

b) N-苯甲基-S-苯甲基-L-半胱氨酸；

c) L-半胱氨酸乙酯；

d) S-苯甲基-L-半胱氨酸乙酯；

e) N-苯甲基-S-苯甲基-L-半胱氨酸乙酯；

f) S-苯基-L-半胱氨酸乙酯；或

g) N-苯甲基-S-苯基-L-半胱氨酸乙酯。

本发明的另一方面提供制备如本文限定的负载的金属催化剂的方法，其中所述方法包含以下步骤：

a) 将载体、至少一种水溶性金属盐和至少一种胺在水性溶剂中混合；和

b) 添加还原剂以形成负载的金属催化剂。

本发明的另一方面提供制备任选取代的胺的方法，所述方法包含以下步骤：在氢和本文描述的负载的金属催化剂的存在下，氢化任选取代的苯甲基-胺。

本发明的另一方面提供制备任选取代的芳基胺的方法，所述方法包含以下步骤：在氢和本文限定的负载的金属催化剂的存在下，氢化任选取代的包含一个或多个硝基的芳基化合物。

本发明的另一方面提供制备任选取代的烯烃的方法，所述方法包含以下步骤：在氢和本文限定的负载的金属催化剂的存在下，氢化任选取代的炔烃。

定义

一个部分(moiety)或取代基的连接点由“-”表示。例如-OH通过氧原子连接。

“烷基”指的是直链、支化或环状的饱和烃基。在某些实施方案中，烷基可具有1-20个碳原子，在某些实施方案中为1-15个碳原子，在某些实施方案中为1-8个碳原子。烷基可未被取代或被取代。除非另外说明，烷基可在任意合适的碳原子上连接，若被取代，可在任意合适的原子上被取代。典型的烷基包括但不局限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基等。

“烯基”指的是具有至少一个碳-碳双键的直链、支化或环状的不饱和烃基。所述基团在每个双键周围可为顺式或反式构型。在某些实施方案中，烯基可具有2-20个碳原子，在某些实施方案中为2-15个碳原子，在某些实施方案中为2-8个碳原子。烯基可未被取代或被取代。除非另外说明，烯基可在任意合适的碳原子上连接，若被取代，可在任意合适的原子上被取代。烯基的实例包括但不局限于乙烯基(vinyl)、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、环丁-1,3-二烯等。

“炔基”指的是具有至少一个碳-碳三键的直链、支化或环状的不饱和烃基。在某些实施方案中，炔基可具有2-20个碳原子，在某些实施方案中为2-15个碳原子，在某些实施方案中为2-8个碳原子。炔基可未被取代或被取代。除非另外说明，炔基可在任意合适的碳原子上连接，若被取代，可在任意合适的原子上被取代。炔基的实例包括但不局限于乙炔基、丙-1-炔、丙-2-炔、1-甲基丙-2-炔、丁-1-炔、丁-2-炔、丁-3-炔等。

“芳基”指的是芳香族碳环基团。芳基可具有单环或多稠合环。在某些实施方案中，芳基可具有6-20个碳原子，在某些实施方案中为6-15个碳原子，在某些实施方案中为6-12个碳原子。芳基可未被取代或被取代。除非另外说明，芳基可在任意合适的碳原子上连接，若被取代，可在任意合适的原子上被取代。芳基的实例包括但不局限于苯基、萘基、蒽基等。

“芳基烷基”指的是任选取代的式芳基-烷基-的基团，其中芳基和烷基如以上所定义。

“卤代”指的是-F、-Cl、-Br和-I。