[发明专利]2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯的稳定晶体、其制备方法以及包含该晶体的农用化学组合物

说明书

相关申请交叉引用

本申请基于和要求2010年2月23日提交的现有日本专利申请No.37475/2010的优先权利益；其全部内容引入本文供参考。

技术领域

本发明涉及具有高杀虫活性的2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯的稳定晶体和制备该晶体的方法。本发明还涉及包含稳定晶体的农用化学组合物。

背景技术

当某种化合物具有两种或更多种晶态，则这些不同的晶态为所谓的晶体多态性。一般已知当存在晶体多态性时，可存在晶体形式的转变，且另外，晶体多态性中的晶体多形体(晶体形式)在稳定性和物理性能方面彼此不同。

晶体多态性中晶体形式的转变是在化学工业中在干燥、研磨和储存中常常发现的现象。晶体形式的转变有时导致严重的问题，例如固结、晶体延伸、粉化和热产生。特别是在农用化学领域中，配制以后晶体形式的转变有时对农用化学品的性能和质量，例如农用化学品的效力和配制剂的储存稳定性具有显著影响。已开发了高稳定晶体形式以避免这类问题。

例如，专利文件1描述了除草活性成分吡唑草胺(methazachlor)的晶体多态性。具体而言，包含通过从环己烷或甲苯中结晶而得到的晶体多形体(1A)的含水悬浮液组合物导致聚集，因此组合物变得非均相且不可喷雾。另一方面，包含通过在可与水溶混、极性和惰性的有机溶剂的存在下结晶而得到的晶体多形体(1B)的含水悬浮液组合物不会导致聚集并可保持良好性能。

在专利文件2中，通过得到稳定晶体而避免了通过精喹禾灵(Quizalofop-P-ethyl)的多晶体固相转变而导致的问题如固结和热产生。另外，在专利文件3和4中，杀真菌活性成分溴氟唑菌(thifluzamide)的效力通过溴氟唑菌的晶体形式转变通过改善溴氟唑菌在水中的洗提而改善。

2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)-喹啉-4-基甲基碳酸酯(下文中有时简称为“化合物I”)为具有高杀虫活性的化合物(专利文件5和6)。化合物I发挥特别对鳞翅目(Lepidoptera)、半翅目(Hemiptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蜱螨目(Acari)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)、双翅目(Diptera)和缨翅目(Thysanoptera)的高杀虫活性且预期用作农业和园艺杀虫剂的活性成分。到目前为止，未报告任何具有高物理化学稳定性的化合物I的晶体。

现有技术文件

专利文件

专利文件1：日本专利申请特开No.66671/1991

专利文件2：日本专利申请特开No.114707/2001

专利文件3：日本专利申请特开No.227538/1997

专利文件4：日本专利申请特开No.1476/1998

专利文件5：WO 2006/013896

专利文件6：WO 2010/007964

发明概述

本发明要解决的问题

当在将具有高杀虫活性的化合物I作为农用化学品的活性成分投入实际使用中制备包含化合物I的农用化学配制剂时，应提供可实现具有高储存稳定性的配制剂制备的化合物I的原始物质。特别是当将化合物I配制成含有农用化学品的活性成分晶体的剂量形式，例如粉剂、颗粒和可湿性粉末时，存在农用化学配制剂的量通过配制剂储存期间晶形的转变而降低的可能性。

因此，本发明的目的是提供在储存期间不经历由于晶形转变而导致的结晶性能变化的化合物I的晶体，稳定的化合物I晶体的制备方法，和具有高储存稳定性的农用化学组合物。

解决问题的方法

本发明的发明者已发现具有稳定物理化学性能的结晶化合物I(下文中有时简称为“B晶形”)通过将化合物I的分离产物溶于溶剂中并使化合物I的晶体在40℃或以上的温度下从溶液中沉淀而得到。本发明人还发现包含B晶形的农用化学配制剂在储存期间可能经受在质量，即在化合物I的晶体固结和延伸方面很少的劣化，和由于晶体固结和延伸而导致的效力降低。本发明基于这类发现做出。

下面综述本发明。