[发明专利]多羧酸聚合物的调整与连续聚合方法

说明书

技术领域

本发明涉及可含有羧酸侧基和任选地酯类官能度的乙烯基类单体的聚合物的制备方法。可在为调整热流而设计的选择条件下进行聚合，以便可调节诸如单体转化率，酸官能度，分子量，和/或共聚物的组成之类的参数到选择应用的所选水平。

背景技术

含有侧挂的羧酸官能度的乙烯基类单体的聚合总是存在一些独特的挑战。例如，美国专利No.5223592报道了关键的方面是，在进行聚合反应之前，提供衣康酸类单体的完全中和，其中完全中和鉴别为对于每mol衣康酸，具有2mol碱中和剂。美国专利No.5336744报道了通过部分中和的单体溶液，水，多价金属离子和引发剂的水性聚合工艺，在高转化率下，形成衣康酸聚合物。

发明内容

提供一种聚合方法，它包括：(a)供应具有一个或更多个下述结构的单体：

其中R₁和R₂选自氢原子或烷基或芳基，或环烷基或聚醚，及其结合，和R₃选自烷基，芳族官能度，杂芳族官能度，环烷基，杂环基，或其结合，其中至少50mol%R₁和R₂是氢原子，以提供羧酸官能度；(b)结合(I)，(II)和/或(III)中的至少一种单体与溶剂，并针对每mol存在的羧酸官能度，以25.0mol%-85.0mol%的水平部分中和羧酸官能度，提供具有暴露表面积(SA_PM)和密度(D_PM)的单体/溶剂聚合介质；(c)聚合所述单体，提供聚合放热(ΔHp)，并允许所述溶剂蒸发，提供蒸发吸热(ΔHv)，其中ΔHp和ΔHv维持所述聚合温度在50.0℃-150℃；和(d)增加SA_PM并减少D_PM，和维持所述聚合温度在50.0℃-150℃下。紧跟(d)之后，然后可允许D_PM值增加，以维持聚合温度为50.0℃或以上。如此生产的聚合物可具有大于或等于20,000g/mol的重均分子量和/或大于58%的¹³C NMR间同立构规整度。

附图说明

通过结合附图，参考此处所述的实施方案的下述说明，本发明公开内容的以上提及的和其他的特征，和实现它们的方式将变得更加显而易见和更好理解，其中：

图1示出了对应于合成A，在D₂O内聚(衣康酸)的400MHz¹H NMR光谱；

图2示出了在D₂O内衣康酸单体的400MHz¹H NMR光谱；

图3示出了对应于合成A，在D₂O内聚(衣康酸)的400MHz ¹³C NMR光谱；

图4示出了衣康酸的400MHz  ¹³C NMR光谱；

图5示出了对应于实施例1，在D2O内聚(衣康酸)的400MHz¹H NMR光谱；

图6a示出了对应于实施例1，在187-175的化学位移/ppm下，聚(衣康酸)的400MHz¹³C NMR光谱；

图6b示出了对应于实施例1，在56-38的化学位移/ppm下，聚(衣康酸)的400MHz¹³C NMR光谱；

图7示出了根据实施例XVIII，在D₂O内聚(衣康酸，钠盐)的¹H NMR光谱；

图8示出了根据实施例XVIII，在pH=1下，在D₂O内聚(衣康酸)的¹³C NMR光谱；

图9阐述了对于本发明公开内容的各种单体来说的聚合工序。

具体实施方式

在整个说明书当中，相同的参考标记和字母在全部数幅附图当中表示相应的结构。特定的例举实施方案的任何特定的特征也可合适地应用到本说明书的任何其他例举的实施方案上。换句话说，在此处所述的各种例举的实施方案之间的特征合适地可互换，而不排斥。

可理解，在本申请中，本发明的公开内容没有限制到下述说明书中列出或者在附图中阐述的各组分的结构和设置的细节上。此处的实施方案可以实施其他实施方案且以各种方式实践或进行。还可理解，此处所使用的措辞和术语是为了说明的目的，且不应当视为限制。本文使用“包含”，“包括”或“具有”及其各种变体是指包括之后列出的项目和其等价物以及额外的项目。