[发明专利]衍生自甘油单元的芳族单体,制备它们的方法以及它们用于制备水溶性共轭聚合物的用途有效
申请号: | 201180021941.8 | 申请日: | 2011-04-29 |
公开(公告)号: | CN102918033A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | G·施姆普纳;R·波;A·佩雷吉诺;M·卡尔达拉罗 | 申请(专利权)人: | 艾尼股份公司 |
主分类号: | C07D317/22 | 分类号: | C07D317/22;C07D405/12;C07D409/12;C08G61/12;H01L51/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 汪宇伟 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 意大利;IT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 衍生 甘油 单元 单体 制备 它们 方法 以及 用于 水溶性 共轭 聚合物 用途 | ||
1.具有下列一般结构(I)的单体:
其中,
-Ar是C6-C12芳族基,C12-C18多环芳族基,或Ar是包含一个或多个杂原子例如S、N、Se、O的杂芳族基,任选缩聚的,
-X是通过选自Suzuki、Stille、Heck或Yamamoto反应的反应方法可聚合的基团,选自-Br、-Cl、-I、-O-(SO2)-CF3、-B(OH)2、-B(OR')2、-SnR'3、-B(ORO)和乙烯基,R'为C1-C6烷基和R为亚乙基,任选用C1-C2烷基取代;R1和R2,彼此相同或不同,可为氢原子或C1-C6烷基;
-R为二价C1-C12亚烷基;
-n为1-4。
2.具有下列一般结构(П)的单体:
其中,R、R1、R2、Ar、X、n具有如权利要求1中所定义的相同含义;和
-Ar'表示包含杂原子例如S、N、Se的杂芳族基;
-m=1或2。
3.权利要求1或2的单体,其中Ar是衍生自苯、芴、噻吩、咔唑、二噻吩并环戊二烯或自吩噻嗪的基团。
4.权利要求2的单体,其中Ar'是衍生自噻吩、噻吩并-噻吩、噻唑、咔唑、二噻吩并环戊二烯或自吩噻嗪的基团。
5.用于合成具有通式(I)的单体的方法,所述方法包括根据下列方案的具有通式(Ш)的卤素衍生物(Z=Cl,Br,I)与甘油衍生物(Ⅳ)的羟基的醚化反应:
6.权利要求5的方法,其中使用的Ш:Ⅳ:碱的摩尔比范围为1:1.1:1.15-1:3:3.3。
7.权利要求5或6的方法,其中在15℃-150℃,优选20℃-80℃的温度范围进行所述反应。
8.用于合成具有通式(П)的单体的方法,所述方法包括根据下列方案的缩合反应:
其中W=SnR'3、-B(OH)2、-B(OR)2,接着使得到的衍生物卤化。
9.权利要求8的方法,其中使用的摩尔比(I):(Ⅸ)范围为1:2-1:4。
10.权利要求8或9的方法,其中在10-200℃,优选30-150℃的温度范围进行所述反应。
11.用于制备在水中可溶解的共轭聚合物或共聚物的方法,所述方法包括至少一种化合物(I)或(П)与选自以下描述的那些的一种或多种共聚单体反应:
其中R3-R10具有本说明书中表示的含义,和Y是通过选自Suzuki、Stille、Heck或Yamamoto的这些反应的方法的可聚合的基团,以及随后使得到的聚合物或共聚物酸水解。
12.权利要求11的方法,其中所述聚合反应为由过渡金属衍生物催化的缩合反应,所述过渡金属在Suzuki、Stille和Heck反应的情况下选自钯,或在Yamamoto反应的情况下选自镍。
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