[发明专利]包括置换步骤的用于制备饱和氨基酸或者饱和氨基酯类的方法有效

专利信息
申请号: 201180022798.4 申请日: 2011-05-09
公开(公告)号: CN103140471A 公开(公告)日: 2013-06-05
发明(设计)人: J-L.库蒂里耶;J-L.迪博瓦;X.苗;C.菲施迈斯特;C.布吕诺;P.迪克斯纳夫 申请(专利权)人: 阿肯马法国公司;雷恩大学;法国国家科学研究中心
主分类号: C07C227/18 分类号: C07C227/18;C07C229/08;C07C227/04
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 黄念;林森
地址: 法国*** 国省代码: 法国;FR
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摘要:
搜索关键词: 包括 置换 步骤 用于 制备 饱和 氨基酸 或者 氨基 方法
【权利要求书】:

1.用于合成包含6至17个碳原子的长链的饱和α,ω-氨基酯(酸)的方法,特征在于它通过在第一步中,在钌卡宾类型的置换催化剂存在时,通过在选自丙烯腈、丙烯酸或者丙烯酸酯的第一丙烯酸系化合物和包含至少一个腈、酸或者酯的三价官能团的第二单不饱和化合物之间的交叉置换反应,其中这些化合物的一种包含腈官能团和另一种包含酸或者酯官能团,和在第二步中,在充当氢化催化剂的来自前面步骤的置换催化剂存在时,通过该获得的单不饱和腈-酯(酸)的氢化反应获得。

2.根据权利要求1的方法,特征在于置换步骤根据以下反应流程进行:

其中R1=H或(CH2)m-R4

R2=COOR5或CN,

R3=COOR5或CN,

R4=H或R2

R5=1至4个碳原子的烷基

n=2-13,

m=4-11,和

R2不同于R3

3.根据权利要求1和2之一的方法,特征在于与丙烯腈的交叉置换反应使用选自以下的化合物进行实施:9-癸烯酸、9-癸烯酸甲基酯、10-十一碳烯酸、10-十一碳烯酸甲基酯、油酸、油酸甲酯、9-十八碳烯二酸、9-十八碳烯二酸甲基酯、芥酸和芥酸甲基酯、12-十三碳烯酸和12-十三碳烯酸甲基酯。

4.根据权利要求1-2之一的方法,特征在于丙烯酸酯(酸)的交叉置换反应使用选自9-癸烯腈,10-十一碳烯腈,9-十八碳烯腈或者油腈,9-十八碳烯二腈,二十二碳烯腈(éruconitrile)或者12-十三碳烯腈的化合物进行实施。

5.根据权利要求1-2之一的方法,特征在于该置换反应在20至120℃的反应温度下和在1至30巴,优选在1至10巴的压力下进行实施。

6.根据权利要求1-5之一的方法,特征在于在选自以下通式的带电或者不带电的催化剂的含钌催化剂存在时:

(X1)a(X2)bRu(卡宾C)(L1)c(L2)d(L3)e

其中:

·a、b、c、d和e是相同的或者不同的整数,其中a和b等于0、1或2;c、d和e等于0、1、2、3或4;

·X1和X2,其是相同的或者不同的,每个表示带电荷或者不带电荷的、单螯合或者多螯合配体,优选地选自卤素离子(les halogénures)、硫酸根(le sulfate)、碳酸根(le carbonate)、羧酸根(les carboxylates)、烃氧基(les alcoolates)、酚盐根(les phénolates)、氨化物(les amidures)、甲苯磺酸根(le tosylate)、六氟磷酸根、四氟硼酸根、双(三氟甲磺酰基)氨化物(le bistriflylamidure)、四苯基硼酸根和衍生物,X1或者X2可以键合到Y1或Y2(L1或者L2)或者(卡宾C)以便形成在钌上的二齿配体或者螯合配体;和

·L1、L2和L3,其是相同的或者不同的,是给电子配体,如膦、亚磷酸盐、亚膦酸盐、次亚膦酸盐、胂、1,2-二苯乙烯(stilbine)、烯烃或者芳族化合物、羰基化合物、醚、醇、胺、吡啶或者衍生物、亚胺、硫醚或者杂环卡宾;

L1、L2或L3可以被键合到(卡宾C)上以便形成二齿配体或者螯合配体或者三齿配体;该卡宾C由通式C_(R1)_(R2)表示,其中R1和R2是相同的或者不同的基团,优选氢或者任何其它饱和或者不饱和的、环状的、支链或者直链的烃基团或者芳烃基团。

7.根据权利要求6的方法,特征在于置换催化剂对应于下式(A)和(B):

8.根据权利要求1-7之一的方法,特征在于在充当氢化催化剂的残余置换催化剂存在时,在氢气压力下和在碱存在时,对由置换步骤产生的反应混合物实施氢化反应。

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