[发明专利]甲基丙烯酸系聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及能够实现高单体转化率和生产性的甲基丙烯酸系聚合物的制造方法。

背景技术

甲基丙烯酸系树脂的工业生产方法有通过悬浮聚合的方法和通过本体聚合的方法。已知在本体聚合法中，不使用在悬浮聚合法中被使用的分散剂等添加剂，就能够制造透明性优异的树脂。专利文献1和专利文献2公开了在丙烯酸系树脂的制造中，通过在完全混合型反应器内进行聚合，接着在活塞流型反应器等管型反应器内进行聚合，从而得到生产性和物性平衡的丙烯酸树脂的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-26507号公报

专利文献2：日本特开2003-2912号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

专利文献1中公开了，在丙烯酸树脂的制造中，通过在槽型反应器后接着使用管型反应器，从而得到生产性和物性平衡的丙烯酸树脂的制造方法。该文献中，记载了最终聚合率的最高值为72%的实施例，但是没有有关进一步提高聚合率的方法的记载。

专利文献2中，有关于利用平衡聚合率（equilibrium polymerization）进行聚合抑制的记载，通过聚合物的最终温度来决定最终聚合率。该文献中，记载了最终聚合率最高值为68%的实施例，但认为不能达到超过该值的最终聚合率。另外，关于决定平衡聚合率的因素，完全没有提及。

本发明的目的在于，提供一种在甲基丙烯酸系单体的本体聚合等中，能够实现高的单体转化率（最终聚合率）和生产性的甲基丙烯酸系聚合物的制造方法。

解决问题的技术手段

一直认为，按照基于平衡聚合率的想法，即使增加添加到管型反应器中的引发剂量，也不能提高聚合物的最终聚合率。但是，本发明人等进行了深入研究，结果得知：在管型反应器中的聚合中，通过添加规定量的引发剂，可以提高单体转化率。另外得知：通过增加用作甲基丙烯酸系聚合物的共聚成分的丙烯酸甲酯的添加量，从而，即使是与以往相同量的引发剂使用量，也可以提高单体转化率。基于这些认识，本发明人等发现：通过在完全混合型反应器的聚合后，将其下游的第二聚合中的自由基聚合引发剂浓度和（甲基）丙烯酸烷基酯的浓度调整到规定范围内，可以提高单体转化率，从而完成了本发明。

即，本发明是：甲基丙烯酸系聚合物的制造方法，其特征在于，为顺次进行以下工序的甲基丙烯酸系聚合物的制造方法：

将单独的甲基丙烯酸甲酯或者包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯以外的（甲基）丙烯酸烷基酯的单体供给到完全混合型反应器（A），通过第一自由基聚合引发剂进行聚合，得到第一浆的工序（a），

将第一浆和第二自由基聚合引发剂供给到配置在完全混合型反应器（A）的下游的反应器（B），进行聚合，得到第二浆的工序（b），以及

将第二浆进行脱挥的工序（c），

当将所述单体中的甲基丙烯酸甲酯以外的（甲基）丙烯酸烷基酯的含量设为x（质量%）、将所述反应器（B）中的每单位时间的第二自由基聚合引发剂供给量相对于每单位时间的第一浆供给量的质量比设为y（ppm）时，x和y满足以下的式子。

8.5x+123≥y≥-2.6x+45

发明的效果

根据本发明，可以提供一种即使是甲基丙烯酸系单体的本体聚合等，也能够实现高的单体转化率和生产性的甲基丙烯酸系聚合物的制造方法。

附图说明

图1是实施例中使用的装置的概略结构图。

具体实施方式

本发明中，将甲基丙烯酸系单体聚合，制造甲基丙烯酸系聚合物。所谓“甲基丙烯酸系聚合物”是指，甲基丙烯酸甲酯的均聚物或者甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯以外的（甲基）丙烯酸烷基酯等共聚成分（单体）的共聚物。另外，所谓“（甲基）丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

作为聚合方法，例如可以举出本体聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法。从单体转化率和生产性的观点出发，特别优选本体聚合法。该聚合方法可以是连续式，也可以是间歇式。