[发明专利]制造齐格勒-纳塔型催化剂的方法

权利要求书

1.制备齐格勒-纳塔型催化剂前体的方法，其包括，将第4族金属的化合物与一种或多种钛化合物在醇溶液的存在下进行接触以形成催化剂前体溶液，该钛化合物选自TiCl₃(Al活化的或氢还原的)和Ti(OR)₄，其中R是乙基、异丙基或正丁基，该醇溶液包括至少一种C₂-C₄醇和以下中的至少一种：MgCl₂和在醇溶液的存在下形成MgCl₂的镁化合物。

2.权利要求1的方法，进一步包括，向催化剂前体溶液中加入有效量的至少一种填料以形成喷雾干燥的原料。

3.权利要求1的方法，进一步包括，向催化剂前体溶液中加入有效量的以下的一种或任意组合：(i)填充剂，和(iii)稀释剂，其选自硅氧烷、聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇的C1-C4烷基或苯基醚或二醚衍生物、和冠醚。

4.权利要求2的方法，进一步包括，将喷雾干燥原料进行喷雾干燥来获得包括Mg_xTiHf_yZr_z的前体组合物，其中x是从1到20，y是从0到10和z是从0到10，条件是y+z>0。

5.权利要求4的方法，其中x是3至10，y是从0到2，和z是从0到2。

6.权利要求4的方法，其中该喷雾干燥原料具有中性的pH。

7.权利要求1的方法，其中该醇溶液包括乙醇、正丁醇或它们的组合。

8.权利要求1的方法，其中该醇溶液包括乙基碳酸镁、乙醇镁或它们的组合。

9.权利要求1的方法，其中该过渡金属化合物包括HfCl₄、ZrCl₄、Hf(OR)₄、Zr(OR)₄或它们的组合。

10.权利要求1的方法，其中该催化剂前体溶液是酸度中性的。

11.前体组合物，其通过将由权利要求2的方法所生产的喷雾干燥原料进行喷雾干燥而获得。

12.权利要求11的前体组合物，其包括基本上球形的、具有从10至70微米的平均粒径（D50）的颗粒。

13.生产齐格勒-纳塔型原催化剂的方法，其包括，将由权利要求4的方法所生产的前体组合物进行卤化。

14.一种齐格勒-纳塔型催化剂前体，其根据权利要求1的方法来制备。

15.在以下物质的存在下在气相中将至少一种单体进行聚合的反应产物，该物质为：

(A)至少一种催化剂前体，所述催化剂前体通过以下步骤来生产，将第4族金属的化合物与一种或多种钛化合物在醇溶液的存在下进行接触，以形成催化剂前体溶液，将所述催化剂前体溶液形成为固体颗粒，并随后卤化该固体颗粒，该钛化合物选自TiCl₃(Al活化的或氢还原的)和Ti(OR)₄，其中R是乙基、异丙基或正丁基，该醇溶液包括至少一种C₂-C₄醇和以下中的至少一种：MgCl₂和在醇溶液的存在下形成MgCl₂的镁化合物；

和(B)至少一种助催化剂。