[发明专利]制备在2位上被取代的四氢吡喃醇的方法在审
申请号: | 201180026159.5 | 申请日: | 2011-05-26 |
公开(公告)号: | CN102906082A | 公开(公告)日: | 2013-01-30 |
发明(设计)人: | G·格拉拉;R·派尔泽 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07D309/10 | 分类号: | C07D309/10 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;刘金辉 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 位上被 取代 四氢吡喃醇 方法 | ||
1.一种制备具有式(I)的2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法:
其中
基团R1是直链或支化的具有1-5个碳原子的烷基,
R2是氢或者直链或支化的具有1-3个碳原子的烷基,
此方法包括使式(II)的3-甲基丁-3-烯-1-醇与式(III)的醛反应,
其中基团R1和R2具有如在式(I)中给出的相同含义,
此反应在水和强酸性离子交换剂的存在下进行,形成式(IV)化合物:
并且在催化剂存在下进行氢化,得到式(I)化合物。
2.权利要求1的方法,其中基团R1是直链或支化的具有1-3个碳原子的烷基,尤其是甲基。
3.权利要求1的方法,其中基团R2是甲基或乙基,尤其是甲基。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其中异戊烯醇与式(III)醛按照在0.7:1至2:1、尤其1:1至1.5:1范围内的摩尔比使用。
5.权利要求1-4中任一项的方法,其中异戊烯醇与式(III)醛的反应是在至少等摩尔量的水的存在下进行,其中水的量是基于原料异戊烯醇或式(III)醛的量计,所述异戊烯醇任选地按不足量使用,或在这两种原料进行等摩尔反应的情况下是基于这两种原料之一的定量计。
6.权利要求1-5中任一项的方法,其中使用含有磺酸基团的强酸性阳离子交换剂。
7.权利要求1-6中任一项的方法,其中至少一种强酸性阳离子交换剂是以H+形式使用的,其中所述离子交换剂含有具有磺酸基团的聚合物主链,并且是凝胶状的或含有大孔树脂。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其中离子交换剂是基于具有磺酸基团的聚苯乙烯主链,或基于具有磺酸基团的全氟化离子交换树脂。
9.权利要求1-8中任一项的方法,其中异戊烯醇与式(III)醛的反应是在不添加有机溶剂的情况下进行。
10.权利要求1-9中任一项的方法,其中异戊烯醇与式(III)醛的反应在20-80℃的温度下进行。
11.权利要求1-10中任一项的方法,其中异戊烯醇与式(III)醛的反应连续地进行。
12.权利要求1的方法,其中氢化反应是在氢气和催化剂的存在下进行,其中所述催化剂含有:
-30-70重量%、优选40-60重量%的镍的含氧化合物,作为NiO计算,
-15-45重量%、优选20-40重量%的锆的含氧化合物,作为ZrO2计算,
-5-30重量%、优选10-25重量%的铜的含氧化合物,作为CuO计算,和
-0.1-10重量%、优选0.5-5重量%的钼的含氧化合物,作为MoO3计算,以及任选地
-0-10重量%、优选0-5重量%的其它组分,
其中重量%数据是基于干的未还原的催化剂计。
13.权利要求1-12中任一项的方法,其中催化剂是以未负载的催化剂形式使用。
14.权利要求1和11-13中任一项的方法,其中所述催化剂是以固定床催化剂的形式使用。
15.权利要求1和11-14中任一项的方法,其中氢化反应是在50-130℃的温度下进行。
16.权利要求1和11-15中任一项的方法,其中氢化反应是在5-200巴的氢气绝对压力下进行。
17.权利要求1和11-16中任一项的方法,其中氢化反应连续地进行。
18.权利要求1和11-17中任一项的方法,其中异戊烯醇与式(III)醛的反应是在有机溶剂、优选甲醇的存在下进行。
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