[发明专利]甲苯二氨基甲酸酯的制造方法、甲苯二异氰酸酯的制造方法、及甲苯二氨基甲酸酯

权利要求书

1.一种甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，包括氨基甲酸酯制造工序和亚苯甲酰基脲减少工序，

所述氨基甲酸酯制造工序使甲苯二胺、脲及/或N-无取代氨基甲酸酯、与醇反应，制造甲苯二氨基甲酸酯；

所述亚苯甲酰基脲减少工序将下述式(1)所示的、被甲基及氨基取代的2取代亚苯甲酰基脲及其衍生物减少至相对于甲苯二氨基甲酸酯100摩尔为10摩尔以下，

2.如权利要求1所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述亚苯甲酰基脲减少工序包括缩二脲类化合物减少工序，所述缩二脲类化合物减少工序将下述式(2)所示的缩二脲类化合物减少至相对于甲苯二胺100摩尔为40摩尔以下，

X₁-CO-NH-CO-X₂(2)

式中，X₁及X₂相互相同或不同，表示氨基、烷氧基或N-(氨基甲苯酰基)氨基。

3.如权利要求2所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述缩二脲类化合物减少工序包括第1缩二脲类化合物减少工序，所述第1缩二脲类化合物减少工序减少所述式(2)中X₁及X₂为氨基的第1缩二脲类化合物。

4.如权利要求3所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，进一步包括将脲供给至所述氨基甲酸酯制造工序的脲供给工序，

所述第1缩二脲类化合物减少工序中，

当所述脲供给工序包括通过加热使脲熔融为流动状态并将其供给至所述氨基甲酸酯制造工序的流动供给工序时，使从脲熔融后至供给结束的时间为2小时以内；或者，

在所述脲供给工序中，使脲形成浆料并将其供给至所述氨基甲酸酯制造工序；或者，

在所述脲供给工序中，将脲以固体状态供给至所述氨基甲酸酯制造工序。

5.如权利要求2所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述缩二脲类化合物减少工序包括第2缩二脲类化合物减少工序，所述第2缩二脲类化合物减少工序减少所述式(2)中X₁为氨基或烷氧基、X₂为烷氧基的第2缩二脲类化合物。

6.如权利要求5所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，进一步包括使脲和醇反应来制造N-无取代氨基甲酸酯的N-无取代氨基甲酸酯制造工序，

在所述第2缩二脲类化合物减少工序中，

在所述N-无取代氨基甲酸酯制造工序中，使脲和醇在含金属化合物的存在下发生反应。

7.如权利要求2所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述缩二脲类化合物减少工序包括第3缩二脲类化合物减少工序，所述第3缩二脲类化合物减少工序减少所述式(2)中X₁为N-(氨基甲苯酰基)氨基、X₂为氨基、烷氧基或N-(氨基甲苯酰基)氨基中任一种的第3缩二脲类化合物。

8.如权利要求7所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，

就所述第3缩二脲类化合物减少工序而言，

在所述氨基甲酸酯制造工序中，从反应体系中减少由该反应副反应生成的氨；或者，

使反应温度为160℃以上；或者，

以相对于甲苯二胺1摩尔为2摩尔以上的比例供给醇。

9.如权利要求8所述的甲苯二氨基甲酸酯的制造方法，其特征在于，所述氨基甲酸酯制造工序在具备反应槽、用于使从所述反应槽排出的低沸点成分回流的回流管线、和设于所述回流管线、分离回流成分与排出成分的分离器的反应装置中实施，

当所述第3缩二脲类化合物减少工序为在所述氨基甲酸酯制造工序中、从反应体系中减少由该反应副反应生成的氨的工序时，

对所述反应槽进行氮吹扫；或者，

使用冷凝器作为所述分离器，将所述冷凝器的温度设定为40℃以上，抑制氨的冷凝；或者，

使用蒸馏器作为所述分离器，进行蒸馏使得所述排出成分中含有的氨量相对于所述回流成分中含有的氨量变多。