[发明专利]制备和分离2-取代的四氢吡喃醇的方法

权利要求书

1.一种制备式(I)的2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法： 

其中基团R¹为具有1-12个碳原子的直链或支化烷基或链烯基、总共具有3-12个碳原子的任选被烷基取代的环烷基或总共具有6-12个碳原子的任选被烷基和/或烷氧基取代的芳基， 

该方法包括使式(II)的3-甲基丁-3-烯-1-醇： 

与式(III)的醛反应： 

R¹-CHO  (III)， 

其中基团R¹具有与式(I)中相同的含义，以及 

其中该反应在水存在下以及在强酸性阳离子交换剂存在下进行，然后在分隔壁塔中或在热耦合形式的至少两个蒸馏塔和一个或多个侧取出点的互连装置中在至多500毫巴的绝对操作压力下进行蒸馏分离。 

2.根据权利要求1的方法，其中基团R¹为具有1-12个碳原子的直链或支化烷基或链烯基或总共具有6-12个碳原子的任选被烷基和/或烷氧基取代的芳基。 

3.根据权利要求1或2的方法，其中基团R¹为异丁基。 

4.根据权利要求1或2的方法，其中基团R¹为苯基。 

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)的醛以0.7:1-2:1的摩尔比使用。 

6.根据权利要求5的方法，其中异戊烯醇与式(III)的醛以1:1-1.5:1的摩尔比使用。 

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述反应在至少等摩尔量的水存在下进行，其中水的量涉及任选以缺乏量使用的原料异戊烯醇的量， 或者涉及式(III)的醛，或者在两种原料等摩尔反应的情况下涉及这两种之一的定量。 

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中使用包含磺酸基团的强酸性阳离子交换剂。 

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中以H(+)形式使用至少一种强酸性阳离子交换剂，其中所述离子交换剂包含具有磺酸基团的聚合物骨架且呈凝胶状或包含大孔树脂。 

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述离子交换剂基于具有磺酸基团的聚苯乙烯骨架或具有磺酸基团的全氟化离子交换树脂。 

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中所述反应在没有加入有机溶剂下进行。 

12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述反应在20-60°C的温度下进行。 

13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中所述反应连续进行。 

14.根据权利要求13的方法，其包括如下步骤： 

a.提供包含选择的强酸性阳离子交换剂的流动反应器； 

b.将异戊烯醇、式(III)的醛和水连续引入所述流动反应器中； 

c.使异戊烯醇、式(III)的醛和水连续与所述强酸性阳离子交换剂在所述流动反应器中接触而得到包含所需2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的反应混合物；和 

d.由所述流动反应器连续排出反应混合物，以及 

e.在分隔壁塔中或在热耦合形式的两个蒸馏塔和一个或多个侧取出点的互连装置中在至多500毫巴，优选3-200毫巴的绝对操作压力下分离和/或蒸馏分离。 

15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其用于以式(Ic)的顺式-非对映体和式(Id)的反式-非对映体的混合物形式制备2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃： 

其中式(Ic)的顺式-非对映体与式(Id)的反式-非对映体的非对映体比为65:35-95:5并且R¹具有在权利要求1、2、3和4中任一项中所给含义。

16.根据权利要求1的方法，其用于通过精馏从粗混合物连续分离两种式(I)的立体异构醇，其中将所述粗混合物在侧部引入进料塔中，提供至少一个与进料塔耦合的取出塔并由取出塔取出式(I)的第一醇和式(I)的第二醇，其中进料塔和取出塔的耦合使得至少在醇的取出区域中，在进料塔和取出塔之间不发生蒸气和冷凝液的交叉混合。