[发明专利]丙烯酸系聚合物的制造方法、通过该制造方法而获得的丙烯酸系聚合物及使用了该丙烯酸系聚合物的增塑溶胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及包含功能不同的多个层的多层结构的丙烯酸系聚合物的制造方法、通过该制造方法而获得的丙烯酸系聚合物以及使用了该丙烯酸系聚合物的增塑溶胶组合物。

背景技术

作为对丙烯酸系聚合物赋予多种功能的方法，已知将功能不同的多个层以多阶段进行乳液聚合的方法。

例如，作为环氧树脂等的耐冲击性的改良剂，报告了由内层是玻璃化转变温度为－30℃以下的(甲基)丙烯酸酯系聚合物、外层是玻璃化转变温度为70℃以上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物构成的芯壳型的粉末状聚合物(专利文献1)。

此外，作为氯乙烯溶胶的代替材料，已知由赋予涂膜的柔软性的芯层和抑制芯层的聚合物与增塑剂接触来赋予储存稳定性的壳层构成的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。报告了例如，芯部与壳部具有特定的溶解性参数和玻璃化转变温度的芯壳型的丙烯酸系聚合物粒子(专利文献2)。此外，报告了在聚合工序的中途添加阻聚剂，包含粒径不同的聚合物的乳液的制造方法(专利文献3)。

然而，在专利文献1所记载的方法中，如果减小聚合物粒子中的壳成分的质量比，则难以形成用壳层均匀地被覆了的粒子。认为这是因为，壳成分的单体从与芯的聚合物接触的部分开始依次进行聚合反应。如果使芯成分为80质量%以上，则难以用壳层完全地被覆芯成分，储存稳定性倾向于变得不充分。此外，如果为了均匀地被覆芯成分而使用必要量的壳成分，则芯成分的比例减少，形成作为本来目标的耐冲击性的改良效果低的聚合物。

在专利文献2所记载的方法中，如果减少聚合物粒子中的壳部的质量比，则难以通过壳成分而形成充分的被覆。因此，如果为了获得满足柔软性的涂膜而增加芯成分的质量比，则难以完全地被覆芯，储存稳定性易于变得不充分。此外，如果使用用于均匀地被覆芯成分的必要量的壳成分，则涂膜的柔软性降低。

此外，专利文献3所记载的方法中，获得包含2种不同物性聚合物粒子的分散体，而不是以少量的壳成分的聚合物均匀地被覆芯成分的聚合物，表现芯成分和壳成分的性能。

这样，在以往的方法中，难以将芯成分的聚合物以少量的壳成分的聚合物均匀地被覆，平衡良好地表现芯成分与壳成分的性能。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平05－65391号公报

专利文献2：国际公开第2008/090906号公报

专利文献3：日本特开2008－19451号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题是提供即使在壳成分的质量比低的情况下，也可以充分地被覆芯成分，可以分别发挥以多阶段设置的聚合物的各功能，可以获得储存稳定性优异，且富于柔软性的涂膜的丙烯酸系聚合物的制造方法。

用于解决课题的方法

本发明涉及一种丙烯酸系聚合物的制造方法，其包括下述工序：

将丙烯酸系单体混合物(A)进行乳液聚合的工序，以及

在通过该乳液聚合而获得的聚合物分散液(D)中，在满足下述式(1)的量的聚合引发剂和阻聚剂的存在下，将丙烯酸系单体混合物(B)进行乳液聚合的工序，

丙烯酸系单体混合物(A)与丙烯酸系单体混合物(B)的质量比(A)/(B)为70/30～95/5，

0.1≤Q/I≤30    (1)

(式(1)中，Q表示阻聚剂的摩尔量，I表示在投入阻聚剂之前在聚合物分散液(D)中所存在的聚合引发剂的摩尔量。)

此外，本发明涉及通过上述制造方法而获得的丙烯酸系聚合物、包含该丙烯酸系聚合物和增塑剂的增塑溶胶组合物。

发明的效果

根据本发明的丙烯酸系聚合物的制造方法，通过存在相对于聚合引发剂为特定比例的阻聚剂，反应体系中添加的外层的单体的聚合反应的进行受到抑制，外层的单体与内层的聚合物均匀地混合后，外层的单体的聚合反应进行，从而可以获得内层的聚合物被少量的外层的聚合物均匀地被覆的粒子，可以制造可以最大限度地发挥内层与外层的效果的多层聚合物。

使用了通过本发明的制造方法而获得的丙烯酸系聚合物的增塑溶胶组合物，储存稳定性优异，所得的涂膜也具有优异的柔软性。具体实施方式

本发明的丙烯酸系聚合物的制造方法包括下述工序：将丙烯酸系单体混合物(A)进行乳液聚合的工序；以及在通过乳液聚合而获得的聚合物分散液(D)中，在满足下述式(1)的量的聚合引发剂和阻聚剂的存在下，将丙烯酸系单体混合物(B)进行乳液聚合的工序。

0.1≤Q/I≤30    (1)