[发明专利]制备环状叔甲基胺的方法

权利要求书

1.一种制备式I的环状叔甲基胺的方法：

其中

A为C₄亚烷基、C₅亚烷基或-(CH₂)₂-B-(CH₂)₂-基团，其中B为氧(O)或N-R¹基团且R¹为C₁-C₅烷基、芳基或C₅-C₇环烷基，其中

(i)使选自1,4-氨基丁醇、1,5-氨基戊醇、氨基二甘醇(ADG)或式IIa的氨基乙基乙醇胺的氨基醇II与甲醇在反应器中在150-270°C的温度下在液相中在含铜非均相催化剂存在下反应：

其中R¹如上所定义或为氢(H)，此时所述胺I中R¹=CH₃。

2.根据权利要求1的方法，其中(ii)在第一蒸馏单元中将未反应的甲醇作为塔顶产物与来自所述反应(反应步骤(i))的反应产物混合物分离并再循环到反应步骤(i)中，其中将再循环甲醇的二氧化碳含量降低至在所述反应器的甲醇进料管线中和甲醇在所述反应器中的进入点不发生固体形成的程度。

3.根据权利要求2的方法，其中(iii)通过用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物水溶液萃取或者通过使用烃在第二蒸馏单元中共沸蒸馏而从来自第一蒸馏单元的底部产物除去反应的水，以及(iv)将所得输出物分馏得到叔胺I。

4.根据前两项权利要求中任一项的方法，其中在步骤(ii)中通过将呈液相的再循环甲醇加热至20-120°C的温度而降低再循环甲醇的二氧化碳含量。

5.根据权利要求2或3的方法，其中在步骤(ii)中通过在0-230°C的温度下用惰性气体汽提呈液相的再循环甲醇而降低再循环甲醇的二氧化碳含量。

6.根据前四项权利要求中任一项的方法，其中在步骤(ii)中将再循环甲醇的二氧化碳含量降低至0-15mol%的值。

7.根据前五项权利要求中任一项的方法，其中将碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的水溶液引入步骤(ii)中的第一蒸馏单元中。

8.根据前一权利要求的方法，其中碱金属或碱土金属氢氧化物的量为0.0001-0.1mol/mol甲醇。

9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中氨基醇(II，IIa)与甲醇的反应(步骤(i))连续进行。

10.根据前一权利要求的方法，其中将氨基醇和来自步骤(ii)的再循环甲醇以两股分开的料流或者一起引入反应步骤(i)的反应器中。

11.根据前一权利要求的方法，其中将来自步骤(ii)的再循环甲醇和氨基醇在引入反应步骤(i)的反应器中之前单独或作为混合物预热至20-240°C的温度。

12.根据前述权利要求中任一项的方法，其用于通过1,4-氨基丁醇的反应制备N-甲基吡咯烷。

13.根据前述权利要求1-11中任一项的方法，其用于通过1,5-氨基戊醇的反应制备N-甲基哌啶。

14.根据前述权利要求1-11中任一项的方法，其用于通过氨基二甘醇(ADG)的反应制备N-甲基吗啉。

15.根据前述权利要求1-11中任一项的方法，其用于通过式IIa的氨基乙基乙醇胺的反应制备N,N’-二甲基哌嗪：

其中R¹为氢(H)或甲基。

16.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应在包含铜和氧化铝的催化剂存在下进行。

17.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含25-80重量%氧化铝(Al₂O₃)、以CuO计算为20-75重量%的铜的含氧化合物、以Na₂O计算为0-2重量%的钠的含氧化合物和以NiO计算为小于5重量%的镍的含氧化合物。