[发明专利]2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法。

背景技术

2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF=CH₂、HFO-1234yf)由于不含氯，因此可以用作致冷剂等中使用的氯氟烃类等氟利昂类的替代化合物。

作为HFO-1234yf的制造方法，可例举例如下述方法：使1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷(CF₃CF₂CHCl₂、HCFC-225ca)进行脱氟化氢反应，得到1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF=CCl₂、CFO-1214ya)后，使CFO-1214ya与氢反应而将其还原，从而得到HFO-1234yf。

作为将CFO-1214ya还原而得到HFO-1234yf的方法，可例举例如下述方法(i)。

(i)在使钯承载于氧化铝而得的催化剂的存在下，使包含CFO-1214ya的原料化合物气体和氢气按照原料化合物气体中的氯原子的摩尔数和氢气的摩尔数的比值(H₂/Cl)为0.5～2的条件反应而得到HFO-1234yf的方法(专利文献1)。

但是，方法(i)存在如下问题：在生成HFO-1234yf的同时会作为副产物大量生成过还原产物1,1,1,2-四氟丙烷(CF₃CHFCH₃、HFC-254eb)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2008/060614号

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的是提供一种能减少作为副产物生成的过还原产物HFC-254eb的2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

为了解决上述技术问题，本发明采用了以下的构成。

[1]2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，该方法是在催化剂的存在下使包含1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯中的至少一方的原料化合物和氢以气相进行反应的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，所述催化剂是承载于活性炭的钯催化剂，导入填充有所述载钯活性炭的催化剂层的所述原料化合物和所述氢的比例以原料化合物中的氯原子的摩尔数和氢的摩尔数的比值H₂/Cl表示为0.7以下。

[2][1]所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，所述载钯活性炭中的钯的承载量相对于活性炭为0.1～10质量％。

[3][1]或[2]所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，活性炭是椰壳活性炭。

[4][1]～[3]中任一项所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，所述原料化合物中的氯原子的摩尔数和所述氢的摩尔数的比值H₂/Cl为0.1～0.6。

[5][1]～[4]中任一项所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，原料化合物是1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯或1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的混合物，该混合物中，相对于两者的总摩尔数的1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯的比例为50摩尔％以上。

[6][1]～[5]中任一项所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯是通过1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯和氢的反应来制造2,3,3,3-四氟丙烯的过程中作为副产物生成的化合物。

[7][1]～[6]中任一项所述的2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，将原料化合物和氢导入催化剂层的气体导入部的同时，从该催化剂层的气体导入部和气体排出部之间的至少一处导入氢，使包括导入催化剂层的气体导入部的氢在内的氢的总量相对于原料化合物的比例达到所述摩尔数的比值。