[发明专利]具有降低的眼刺激的植物生长素羧酸的水性除草浓缩物

说明书

本发明涉及使用胆碱盐降低常用的衍生自单烷基胺、二烷基胺或三烷基胺的植物生长素羧酸(auxinic carboxylic acids)铵盐的水性除草浓缩物的眼刺激。

杀虫和植物生长改变化学品的含水浓缩物制剂在全世界的农业、工业、娱乐业和住宅领域中广泛使用。这种浓缩物的活性成分经常为羧酸，更具体为羧酸盐。含水浓缩物本质上是活性成分在水中的相对高浓度的溶液，意图在通过喷洒或其它方式施用之前稀释在水中。通常，将含水浓缩物在施用之前用它本身体积的10-100倍的水稀释。

许多除草羧酸，例如，苯氧基羧酸如2，4-D、2，4-DB、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)和氯甲酰草胺(clomeprop)、苯甲酸如麦草畏(dicamba)和氯氨苯(chloramben)、皮考啉酸如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、毒莠定(picloram)和二氯吡啶酸(clopyralid)、吡啶基氧基乙酸如绿草定(triclopyr)和氟草烟(fluroxypyr)以及喹啉羧酸如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)，以酸形式相对不溶于水。因此，在许多情况中将这些除草剂配制为水可溶性盐的含水浓缩物。用于制备水性除草剂浓缩物的这些除草羧酸的常用盐包括，例如，铵、异丙基铵、二甲基铵、三乙基铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵等，本申请将其统称为铵盐。

使用除草羧酸的铵盐制备水性除草剂浓缩物的缺点是，如果意外地溅射或以其它方式喷洒至处理这种制剂的人员的眼睛中，它们可为刺激性的。这种性质可导致产品的严格标注(restrictive labeling)，以至于限制它们在某些市场中的使用，甚至在活性成分本身没有这种危害的情况下。

胆碱是哺乳动物的必需营养素，为最佳健康所必需，基于NationalAcademy of Sciences推荐的饮食参考摄取(Dietary Reference Intakes)。胆碱一般是指含有N，N，N-三甲基-乙醇铵阳离子和抗衡离子X^-的各种季铵盐，X^-例如为氯离子(氯化胆碱)、氢氧根离子(氢氧化胆碱)或酒石酸根离子(酒石酸胆碱)。

氢氧化胆碱可与2，4-D在水中混合并容易地形成2，4-D的胆碱盐，其具有以下结构：

并容易地形成水可溶性的浓缩物。当将这种浓缩物稀释在水中并在出苗后施用至易感植物时，这种浓缩物提供良好的杂草防治，如WO 2008/106107A1中所披露的。

理想的是具有一种除草羧酸衍生物，其活性至少与商业上使用的羧酸除草剂盐相当，并在水中高度可溶，但是对眼睛具有较小的刺激，因此对于处理和施用它的人员而言使用更安全。

现在已经令人惊讶地发现，除草植物生长素羧酸的胆碱盐的含水浓缩物与这种除草植物生长素羧酸的常用铵盐相比对眼睛具有更小的刺激。基于酸当量，这些胆碱盐具有与商业上使用的羧酸除草剂铵盐如异丙基铵、二甲基铵、三乙基铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵盐等相当的除草活性，但是具有降低的眼刺激。而且，胆碱盐可便利地配制为含水浓缩物。

本发明涉及降低常用的衍生自单烷基胺、二烷基胺或三烷基胺的植物生长素羧酸铵盐的水性除草浓缩物的眼刺激的方法，其包括使用N，N，N-三甲基乙醇铵阳离子作为植物生长素羧酸的铵盐。

本发明的另一方面涉及一种或多种有机磷酸除草剂盐和除草植物生长素羧酸胆碱盐的混合物，其提供具有降低的眼刺激的水性除草剂浓缩物混合物。

本发明的另一方面涉及改善植物生长素除草剂的铵盐在水中的溶解度的方法，其包括使用N，N，N-三甲基乙醇铵阳离子作为植物生长素除草剂的铵盐。

除草植物生长素羧酸是与吲哚乙酸具有相同作用模式的羧酸除草剂，以及意图包括苯甲酸除草剂如氯氨苯、麦草畏、2，3，6-TBA和杀草畏(tricamba)；吡啶羧酸除草剂如氯氨基吡啶酸、二氯吡啶酸和毒莠定；吡啶基氧基乙酸除草剂如绿草定和氟草烟；喹啉羧酸除草剂如二氯喹啉酸和氯甲喹啉酸；苯氧基乙酸除草剂如4-CPA、2，4-D、3，4-DA和MCPA；苯氧基丁酸除草剂如4-CPB、2，4-DB、3，4-DB和MCPB；苯氧基丙酸除草剂如调果酸(cloprop)、4-CPP、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸和2甲4氯丙酸-P。优选的除草植物生长素羧酸为2，4-D、绿草定、氯氨基吡啶酸、二氯吡啶酸、氟草烟、毒莠定和麦草畏。

氢氧化胆碱是指下式的化合物：