[发明专利]耐热老化性聚酰胺

说明书

本发明涉及：

(A)10-99.99重量%聚酰胺，

(B)0.01-20重量%高官能度聚醚醇，其OH值为3-1350mg KOH/g聚醚醇(根据DIN53240，第2部分)，

(C)0-70重量%其它添加剂，

其中组分A)-C)的重量百分含量的总和为100%。

本发明进一步涉及本发明模塑组合物在纤维、箔和任何类型模制品的生产中的用途以及所得模制品。

热塑性聚酰胺如PA6和PA66常以玻璃纤维增强的模塑组合物的形式，作为材料用于在其寿命期间暴露于升高的温度并伴随热氧化降解的部件的设计中。尽管热氧化降解可通过加入已知的热稳定剂延迟，但仍不能长期防止，且例如在机械性能水平的降低上变得显而易见。非常希望的是改进聚酰胺的耐热老化性(HAR)，因为这样可使经受热应力的部件获得较长寿命，或可降低它们失效的风险。另外，改进的HAR也可允许部件在较高温度下使用。

EP-A1424360公开了具有不同结构的支化的聚醚/聚甘油，其中它们意欲增加热塑性塑料的流动性。

已知模塑组合物的耐热老化性(HAR)仍然不足，尤其是在热应力长时间持续时。

因此，本发明目的为提供具有改进的HAR且在热老化后具有良好表面，以及良好的机械性能的热塑性聚酰胺模塑组合物。

因此，已经找到了在前言中定义的模塑组合物。优选实施方案在从属权利要求中给出。

本发明模塑组合物包含10-99.99重量%，优选20-99.9重量%，尤其是25-94重量%至少一种聚酰胺作为组分A)。

本发明模塑组合物的聚酰胺通常具有90-350ml/g，优选110-240ml/g的特性粘度，这是根据ISO307，在25℃下，在0.5重量%浓度溶液(在96重量%浓度的硫酸中)中测定的。

优选(重均)分子量为至少5000的半结晶性或无定形树脂，其作为实例描述在以下美国专利中：2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210。

它们的实例为源自具有7-13个环成员的内酰胺的聚酰胺，如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二内酰胺，以及经由二元羧酸与二胺的反应而获得的聚酰胺。

可使用的二元羧酸为具有6-12个，尤其是6-10个碳原子的链烷二元羧酸以及芳族二元羧酸。此处仅作为实例可提及的那些为己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。

特别合适的二胺为具有6-12个，尤其是6-8个碳原子的链烷二胺，以及间苯二甲胺(如来自BASF SE的X17，其中MXDA与己二酸的摩尔比例为1:1)、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基环己基)丙烷和1,5-二氨基-2-甲基戊烷。

优选的聚酰胺为聚亚己基己二酰胺、聚亚己基癸二酰胺和聚己内酰胺，以及尤其是具有5-95重量%比例的己内酰胺单元的尼龙-6/6,6共聚酰胺(如来自BASF SE的C31)。

其它合适的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈，如氨基己腈(PA6)和己二腈与亚己基二胺(PA66)在水存在下，经由已知的直接聚合而获得，这例如描述在DE-A10313681、EP-A1198491和EP922065中。

作为实例还可提及可经由1,4-二氨基丁烷与己二酸在升高的温度下缩合而获得的聚酰胺(尼龙-4,6)。具有该结构的聚酰胺的制备方法作为实例描述在EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524中。

其它合适的实例为可经由两种或更多种上述单体的共聚而获得的聚酰胺，以及两种或更多种聚酰胺在任何所需混合比例下的混合物。特别优选尼龙-6,6与其它聚酰胺，尤其是尼龙-6/6,6共聚酰胺的混合物。

已证明特别有利的其它共聚酰胺为半芳族共聚酰胺，如PA6/6T和PA66/6T，其中它们的三胺含量小于0.5重量%，优选小于0.3重量%(参见EP–A299444)。耐高温的其它聚酰胺由EP-A1994075(PA6T/6I/MX06)已知。

描述在EP-A129195和129196中的方法可用于制备具有低的三胺含量的优选的半芳族共聚酰胺。

就本发明而言，并不详尽的下表包括所提及的聚酰胺A)和其它聚酰胺A)，以及所包含的单体：

AB聚合物：

PA4      吡咯烷酮

PA6      ε-己内酰胺

PA7      乙内酰胺

PA8      辛内酰胺