[发明专利]聚(碳酸酯-氨基甲酸酯)或聚(酯-氨基甲酸酯)的不使用异氰酸酯的制备方法

权利要求书

1.聚(碳酸酯-氨基甲酸酯)或聚(酯-氨基甲酸酯)的制备方法，其包括以下步骤：

a)在第一催化剂体系的存在下和在一种或多种起到共引发剂和链转移剂两者作用的二元醇或多元醇的存在下，带有或不带有官能团的第一5、6或7元环状碳酸酯或者环状酯或二酯的永活性开环聚合；

b)在第二催化剂体系的存在下，使羟基链端基化学改性为羧基；

c)在第三催化剂体系的存在下，与至少2当量的带有至少一个使得能够与所述羧基部分连接的官能团的第二5、6或7元环状碳酸酯的连接反应；

d)经由步骤c)的第二末端5、6或7元环状碳酸酯的开环进行二元胺或多元胺的加成聚合；

e)聚(碳酸酯-氨基甲酸酯)或聚(酯-氨基甲酸酯)的收取。

2.权利要求1的方法，其中，步骤a)的永活性开环聚合在选自如下的第一催化剂体系的存在下进行：有机金属化合物；或者(LO)ZnR，其中LO为多齿苯酚根配体且R为Et或N(SiMe₃)₂；或者路易斯酸性的金属盐；或者有机催化剂，其中所述有机催化剂的前体选自4-二甲基氨基吡啶(DMAP)或1,5,7-三氮杂二环-[4,4,0]癸-5-烯(TBD)或叔丁基亚氨基-1,3-二甲基全氢-1,3,2-二吖磷英(BEMP)。

3.权利要求2的方法，其中，所述第一催化剂体系选自氨基-锌β-二亚胺化物(BDI)ZnN(SiMe₃)₂、或者三氟甲磺酸盐化合物M(OSO₂CF₃)_n，其中M=Al或Bi。

4.权利要求1-3中任一项的方法，其中，所述二元醇或多元醇具有通式R(OH)_n，其中n等于2或更大，而且，R为具有最高达20个碳原子的线型或支化的脂族或芳族烃基、或者它们的任意组合。

5.前述权利要求中任一项的方法，其中，单体/催化剂之比为1,000,000:1-100:1。

6.前述权利要求中任一项的方法，其中，单体/二元醇或多元醇之比为10,000:1-10:1。

7.前述权利要求中任一项的方法，其中，步骤b)的化学改性通过如下进行：使步骤a)中所获得的聚碳酸酯或聚酯与酸酐反应，所述反应任选地在惰性溶剂的存在下进行。

8.前述权利要求中任一项的方法，其中，所述第二催化剂体系为适用于以醇打开酸酐的催化剂，其选自吡啶、或者选自三乙胺与4-二甲基氨基吡啶(DMAP)的混合物。

9.前述权利要求中任一项的方法，其中，步骤c)的连接反应在选自吡啶或DMAP的第三催化剂的存在下，任选地在连接剂如二环己基碳二亚胺(DCC)的存在下进行。

10.权利要求9的方法，其中，所述第三催化剂以相对于该官能性的环状碳酸酯的0.1-5%的量加入。

11.前述权利要求中任一项的方法，其中，步骤d)的加成聚合使用通式R(NH₂)_n的二元胺或多元胺进行，其中n等于2或更大，而且，R为具有最高达12个碳原子的线型或支化的脂族或芳族烃基、或者它们的组合。

12.权利要求11的方法，其中，NH₂/环状碳酸酯之比为0.5-5。

13.前述权利要求中任一项的方法，其中，聚合物链的长度由NH₂/环状碳酸酯之比确定。

14.前述权利要求中任一项的方法，其中，聚合物链的长度随着加成聚合反应温度的升高而增大。

15.聚(碳酸酯-氨基甲酸酯)或聚(酯-氨基甲酸酯)，其通过前述权利要求中任一项的方法获得，而且，特征在于聚碳酸酯软链段具有10,000-250,000g/mol的分子量Mn且所述链段的长度能够通过开环聚合条件监控。