[发明专利]用于制备酮的氢负离子转移方法

说明书

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本发明涉及在醇与酮之间反应内并且在非均相催化剂的存在下的一种氢负离子转移法。根据本发明简化的方法将氢负离子从醇转移到酮上，因此同时能够得到酮的还原和醇的氧化。具体地说，本发明涉及一种用于同时制备环己酮和异丙醇的简化方法，能够获得一种优异的、非常显著改进的效率。

本发明还涉及对于实施根据本发明的方法有用的多种化合物的一种混合物，并且该混合物包括两种不同的酮和两种不同的醇。

在制备用于制造聚酰胺，例如聚酰胺PA-6，6，或者另外聚氨酯的己二酸的背景下，环己酮是重要的反应物。它还是制备己内酰胺时重要的中间产物，在制造聚酰胺PA-6时使用的单体。

已知了经由密尔温-彭杜夫-魏雷(MPV)反应用异丙醇或异丁醇以及酮来同时制备醇和丙酮或2-丁酮。

已知了经由欧芬脑尔(Oppenauer)类型的反应用醇和酮来制备酮类和醇类。

通常，然而，现有技术的反应的目的是通过对羰基衍生物或相应的不饱和醇进行氢化来制备醇。

因此，已知如何通过经常在10巴与50巴之间的压力下氢化苯酚来制造环己醇。然而，这个反应是在困难且昂贵的条件下进行的，归因于氢的使用。

还已知了如何通过使用铜基催化剂在250℃与300℃之间的温度下来对环己醇进行脱氢而获得环己酮。因此，这个反应是高度消耗能量的反应并且通过该反应处理所生产的氢是有问题的。

还已知了如何通过环己烷的氧化在空气中在铬基催化剂的存在下生产环己醇。

此外已知了如何经由铬催化作用通过丙酮的氢化来制备异丙醇，这还提出了处理氢的问题。

因此，国际专利申请WO-98/30517描述了通过在催化剂的存在下与醇的反应还原了羰基化合物，具体地说，这个文件描述了在异丙醇的存在下以根据以下反应方案制备相应环己烷醇的目的而减少4-烷基环己酮：

酮A+醇B——→酮C+醇D

因此有着对实施简单并且使之可能在合成环己酮的同时避免已知方法的上述缺点的一种方法的需要。

本发明使之可能，与从现有技术中已知的相比，用醇经由在醇与酮之间的反应内、并且在非均相催化剂的存在下、此外在迄今据说是困难的或者不可能实施的条件下的一种氢负离子转移法来制备酮。的确，预期的是，过量的酮往往导致了寄生性化学反应的显著风险；或者另外所使用的这些催化剂往往导致与所生产的酮的反应。

本发明因此提出了提供一种简化的且为现有技术方法的问题和缺点提供完全或部分方案的方法。所述方法此外具有某些其他优点，诸如，本发明允许的醇(特别是异丙醇)的制备总体上是相应酮(特别是丙酮)的氢化产品。有利的是，本发明的方法使用了一种还可以用作该反应的溶剂的反应物。根据本发明的方法还使之可能使用这些反应物中的一种作为一个氢负离子源或氢负离子受体。

因此，本发明的一个目的是提供一种用于制备具有化学式(I)的酮和具有化学式(II)的醇的方法：

通过在非均相催化剂的存在下，在具有化学式(III)的醇与具有化学式(IV)的酮(以(III)/(IV)表示的、具有化学式(III)的醇/具有化学式(IV)的酮的摩尔比的范围是从1/10到2/1)之间转移氢负离子，

其中：

n表示范围从1至9的整数；

R¹和R²独立地表示C₁-C₁₀烃基基团。

对于根据本发明的方法，有利地是n表示2、3、4、5、或9，特别是2、3、或9。优选地，n表示3。

优选地，根据本发明的方法，R¹和R²独立地表示CH₂R³、CHR⁴R⁵、或者CR⁶R⁷R⁸，其中：

R³表示直链或支链的C₁-C₉烷基；

R⁴和R⁵独立地表示直链或支链的C₁-C₈烷基；

R⁶、R⁷、R⁸独立地表示直链或支链的C₁-C₆烷基。