[发明专利]恢复废加氢催化剂的活性的方法、具有恢复的催化活性的废加氢催化剂和加氢处理方法

说明书

本发明涉及恢复废加氢催化剂的活性的方法、所得到的加氢催化剂及其在烃原料的加氢处理中的用途。

将催化剂组合物用于烃原料的加氢处理中时，其将会随着时间逐渐失去催化活性。这种失去催化活性的原因之一是在使用过程中，在催化剂的表面上和孔中沉积了碳或硫，或两者，这导致了随着原料通过催化剂上，催化活性随着时间减弱。在使用催化剂的某个时间点，其活性将下降至一定水平，在该水平处，由于它的使用相对于新的催化剂不再是经济的或出于其他原因，该催化剂被认为是废的催化剂。

现有技术中公开了各种对废的催化剂恢复失去的催化活性的方法。这些方法之一是燃烧沉积在废的催化剂上的碳和硫，以对所述催化剂提供至少一些活性的恢复或产生再生的催化剂。然而，再生的催化剂，通常不具有与新的催化剂一样好的恢复活性或达到新的催化剂活性的恢复活性。

现有技术教导了一些不同的方法来对废的催化剂恢复活性。例如，在US7,696,120中，公开了一种对废加氢催化剂恢复催化活性的方法。在该方法中，在碳去除步骤中除去了废加氢催化剂上沉积的至少一些碳，并获得了具有降低的碳浓度的再生催化剂，接着进行螯合处理，以提供新生催化剂，其具有显著部分被恢复的失去的活性。US专利7,696,120通过引用并入本文。

尽管现有技术教导了一些有用的方法用于对废加氢催化剂恢复催化活性，但仍然存在持续的需要来发现改进的或可替换的用于对由于在烃原料的加氢处理中的使用而已经废加氢催化剂恢复活性的方法。

因此，提供了一种用于对废加氢催化剂恢复催化活性的方法，以提供添加剂浸渍的组合物，其中该方法包括：将废加氢催化剂再生，以从其除去至少一部分碳，来提供再生的加氢催化剂；通过将螯合剂掺入再生的加氢催化剂中，来用螯合剂处理再生的加氢催化剂，由此提供经螯合剂处理的再生加氢催化剂；将经螯合剂处理的再生加氢催化剂干燥，以提供干燥的经螯合剂处理的再生加氢催化剂，其具有0.5至25wt.％LOI范围的挥发物含量；并且将极性添加剂掺入干燥的经螯合剂处理的再生加氢催化剂中，由此提供添加剂浸渍的组合物。

进一步提供了包含再生加氢催化剂、螯合剂和极性添加剂的加氢催化剂组合物。可以通过在加氢处理反应条件下，将这种加氢催化剂组合物与烃原料接触来使用这种加氢催化剂组合物。

图1呈现了一张显示了比较催化剂的加氢脱硫活性和组合物的活性的对比图，所述组合物源自本发明的再生和处理已经由于其使用变成废的催化剂的实施方案。

本发明涉及对加氢催化剂恢复催化活性的方法，所述催化剂由于其使用已经变成废的催化剂。由于其使用变成废加氢催化剂包括本领域技术人员已知的任何加氢催化剂，并且通常是在载体材料上包含金属组分的催化剂组合物。金属组分可以包括VIB族金属组分或VIII族金属组分，或这两种金属组分。对于加氢催化剂，优选同时包含VIB族金属组分和VIII族金属组分。加氢催化剂还可以包含促进剂，如磷组分。

加氢催化剂组合物的VIII族金属组分是那些VIII族金属或金属化合物，其与催化剂组合物的其他组分相结合，合适地提供了加氢催化剂。VIII族金属可以选自镍、钴、钯和铂。优选地，VIII金属族是镍或钴，并且最优选地，VIII族金属是钴。

加氢催化剂组合物中含有的VIII族金属组分可以是元素形式或金属化合物的形式，例如，氧化物、硫化物等。加氢催化剂组合物中的VIII族金属的量基于加氢催化剂组合物的总重量可以为约0.1wt.％至约6wt.％的元素金属。优选地，VIII族金属在加氢催化剂组合物中的浓度为0.3wt.％至5wt.％、和最优选地，浓度为0.5wt.％至4wt.％。

加氢催化剂组合物的VIB族金属组分是那些VIB族金属或金属化合物，其与加氢催化剂组合物的其他元素相结合，合适地提供了加氢催化剂。VIB族金属可以选自铬、钼和钨。优选的VIB族金属是钼或铬，并且最优选地，其是钼。

加氢催化剂组合物中所含的VIB族金属组分可以是元素形式或金属化合物的形式，例如，氧化物、硫化物等。VIB族金属在加氢催化剂组合物中的量基于加氢催化剂组合物的总重量可以为约5wt.％至约25wt.％的元素金属，。优选地，VIB族金属在加氢催化剂组合物中的浓度为6wt.％至22wt.％、并且最优选地，其浓度为7wt.％至20wt.％。