[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分

说明书

本发明涉及用于烯烃(特别是丙烯)聚合的催化剂组分，所述催化剂组分包含基于Mg的二卤化物的载体，所述载体上负载有Ti原子和选自特定种类的二醇酯的电子供体，所述Ti原子和电子供体有规定的摩尔比。本发明进一步涉及由所述组分获得的催化剂及其在烯烃(特别是丙烯)聚合方法中的用途。

用于烯烃的有规立构聚合的催化剂组分在现有技术中众所周知。关于丙烯聚合，最广泛使用的催化剂家族属于齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)种类且一般而言其包含固体催化剂组分，所述固体催化剂组分由在其上负载有钛化合物和内部电子供体化合物的镁的二卤化物构成，与烷基铝化合物组合使用。然而传统上，当需要较高结晶度的聚合物时，还需要外部供体(例如烷氧基硅烷)以获得更高的全同立构规整度。内部供体的优选类别之一由邻苯二甲酸的酯(最常用邻苯二甲酸二异丁酯)构成。邻苯二甲酸酯用作内部供体，与用作外部供体的烷基烷氧基硅烷组合使用。该催化剂体系在活性、全同立构规整度和二甲苯不可溶性方面具有良好的性能。

与使用该催化剂体系相关的问题之一为邻苯二甲酸酯最近引起担忧，原因是与其应用相关的医学问题以及该种类内的一些化合物已被归类为严重健康问题的来源。

因此，研究活动已致力于发现替代种类的用于制备用于丙烯聚合的催化剂组分的内部供体。在所测试的各种类型的给体中，见述于US 7,388,061的宽种类的二醇的二酯是最令人感兴趣的之一。在该文献中，属于式R₁-CO-O-CR₃R₄-A-CR₅R₆-O-CO-R₂的酯，其中R₁和R₂基团可以相同或不同,可以是被取代或未被取代的具有1到20个碳原子的烃基，R₃-R₆基团可以相同或不同，可选自氢、卤素或被取代或未被取代的具有1到20个碳原子的烃基，R₁-R₆基团任选地包含替代碳、氢原子或该二者的一个或多个杂原子，所述杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷和卤素原子，R₃-R₆基团中的两个或更多个可连接以形成饱和或不饱和的单环或多环；A为单键或两个游离基团(free radical)之间的链长为1-10个原子的二价连接基团，其中所述二价连接基团选自脂肪族、脂环族和芳族二价基团，且可带有C₁-C₂₀直链的或支链的取代基；在上述的二价的连接基团和取代基上的一个或多个碳原子和/或氢原子可被选自氮、氧、硫、硅、磷和卤素原子的杂原子替代，且在该连接基团上的两个或更多个所述取代基以及上述R₃-R₆基团可连接以形成饱和或不饱和的单环或多环。

该文献报道的实施例似乎表明该种类总体上的良好的活性和有规立构性。由报道的数据得到的结果是，取决于内部供体，在活性和有规立构性方面从非常好性能的结构到非常糟糕性能的结构的巨大的性能变化(实施例68和86)。纵览实施例可以得到的结果是，供体/Ti摩尔比通常高于0.5，且对于高于0.6的供体/Ti摩尔比通常获得良好的活性和有规立构性。事实上，对于某一供体，当该比率降低至小于0.5时，观察到急剧的有规立构性下降(见实施例57和91之间的比较)。这是不利的，因为在增加钛量以试图增加活性的尝试中，将不得不同时增加供体的量以不致放松立构控制( loose stereocontrol)。当然，这并不非常有效率，原因是使用较高量的供体除增加成本外，还涉及形成较高量的副产物以及需要在更稀释条件下工作。此外，升高量的供体还导致催化剂制备(聚集体形成)中的形态问题，该问题可能反应在成品聚合物上。

因此具有能甚至在减少的供体/Ti摩尔比下维持高活性和有规立构性的催化剂是重要的。

意外地，申请人发现当供体/Ti摩尔比为低于0.65时，供体的特定子群仍能给出在活性和有规立构性方面的良好性能。

因此，本发明的一个目的是包含镁、Ti和下式的电子供体的用于烯烃的聚合的催化剂组分

式(I)