[发明专利]制备氨基三嗪烷氧基化物的方法

说明书

本发明涉及一种制备氨基-1,3,5-三嗪聚醚醇(下文称为氨基三嗪烷氧基化物)，更具体为2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪聚醚醇(也已知为蜜胺烷氧基化物)的方法，还涉及可以根据本发明得到的氨基-1,3,5-三嗪聚醚醇及其用途。

现有技术：

制备烷氧基化氨基三嗪原则上是已知的。US3812122描述了一种其中使氨基三嗪与氧化烯在碱性催化剂存在下在作为溶剂的N,N-二烷基羧酰胺中在90-200°C下反应的方法。

US3328321描述了例如可以通过使蜜胺与碳酸亚乙酯或氧化烯在碱性催化剂和溶剂如二甘醇二甲基醚、二甲基甲酰胺以及其他溶剂存在下反应而得到蜜胺烷氧基化物。

US3438986描述了一种通过使氨基三嗪与氧化烯在芳基二胺作为溶剂存在下反应而制备氨基三嗪烷氧基化物的方法。

GB1064148描述了氨基三嗪与氧化烯在碱性条件下的反应也可以在芳族、饱和或不饱和多元醇存在下进行。然而，蜜胺的使用要求额外存在惰性溶剂如二甲亚砜。

DE3412082A1描述了氨基三嗪与氧化烯在不存在催化剂下且在不使用惰性溶剂下的反应。然而，该方法利用至少一种2-6元脂族和/或脂环族醇作为共起始剂。

上述文献中所述方法具有严重缺点。它们要求a)存在极性且因此通常也具有高沸点的惰性溶剂(二甲基甲酰胺或二甲亚砜)，它们在反应之后必须昂贵且不便地再次从产物中除去，和/或b)存在至少一种羟基-或氨基-改性的共起始剂，在产物中导致氨基三嗪烷氧基化物和共起始剂烷氧基化物的混合物。因此，该氨基三嗪烷氧基化物含有作为杂质的共起始剂烷氧基化物。因为高沸点极性溶剂的除去具有显著的工业不便性且共起始剂烷氧基化物的存在对产物性能具有不利影响，因此这类产物迄今为止未能确立其市场。

本发明的目的是开发一种制备氨基三嗪烷氧基化物的替代方法，该方法a)可以在不使用惰性溶剂下进行且b)提供不含任何其他聚醚醇作为杂质的氨基三嗪烷氧基化物。

发明概述：

我们发现该目的惊人地由权利要求书中特征的组合实现。

因此，本发明提供了一种制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，该方法包括使至少一种氨基三嗪烷氧基化物(a)与至少一种氨基三嗪(b)混合并与至少一种氧化烯(c)反应，其中氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过使至少一种氨基三嗪(d)与至少一种氧化烯(e)和/或至少一种碳酸亚烷基酯(g)以及任选至少一种氨基三嗪烷氧基化物(f)反应而得到。

本发明进一步提供了可以通过本发明方法得到的氨基三嗪烷氧基化物以及可以通过本发明方法得到的氨基三嗪烷氧基化物在表面活性物质，更具体为表面活性剂和乳化剂，用于含水体系、有机溶剂或聚醚多元醇的分散剂，用于水不溶性化合物的加溶剂(农业或药物助剂)，聚氨酯体系配制剂中的聚醚醇组分，优选硬质聚氨酯泡沫或聚氨酯涂料配制剂中的聚醚醇组分，更优选硬质聚氨酯泡沫体系中的聚醚醇组分中的用途。

在制备氨基三嗪烷氧基化物的本发明方法的优选实施方案中，氨基三嗪烷氧基化物(a)选自至少一种下式化合物或具有该式的化合物的混合物与至少一种氧化烯(h)的反应产物：

其中R'和R''各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R'''和R''''各自选自H、NR'R''、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基。

第一反应批料的氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过上面在所引用的专利文献中所述的任意一种方法得到。

此外，第一反应批料的氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过下列工艺步骤得到：1.)使氨基三嗪与KOH或NaOH水溶液反应，然后通过真空汽提除去水，2.)使该氨基三嗪的所得金属盐与氧化烯反应，3.)中和反应产物(优选用布朗斯台德酸如磷酸、盐酸、硫酸，但还有CO₂或(例如MP5，来自INEOS Silicas的硅酸镁，特别为提纯多元醇而开发))，4.)通过过滤由该氨基三嗪烷氧基化物除去来自步骤3的中和盐和步骤2的未转化氨基三嗪。如此中和的氨基三嗪烷氧基化物可以在上述方法中用作原料(a)。

氨基三嗪烷氧基化物(a)可以在存在或不存在催化剂下得到。

在本发明方法的一个实施方案中，氨基三嗪烷氧基化物(a)—本发明方法的原料在溶剂存在下得到。在这种情况下，优选在将该氨基三嗪烷氧基化物(a)用于制备氨基三嗪烷氧基化物的本发明方法中之前以常规方式除去溶剂残留物。

在本发明方法的另一实施方案中，该氨基三嗪烷氧基化物(a)在不存在溶剂下得到。