[发明专利]用于降冰片烯单体聚合的催化剂和制备降冰片烯聚合物的方法有效
申请号: | 201180039836.7 | 申请日: | 2011-09-08 |
公开(公告)号: | CN103080150A | 公开(公告)日: | 2013-05-01 |
发明(设计)人: | 藤部聪;黍野信幸;但马恒男 | 申请(专利权)人: | 昭和电工株式会社 |
主分类号: | C08F10/14 | 分类号: | C08F10/14;C07F15/00 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 徐国栋;林柏楠 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 冰片 单体 聚合 催化剂 制备 聚合物 方法 | ||
1.一种用于降冰片烯单体聚合的催化剂,其含有式(1)表示的过渡金属配合物(A):
(在式中,M表示选自属于1991年周期表的8、9或10族的元素的过渡金属,且R1、R2、R3和R4相互独立地表示氢原子;具有1-20个碳原子且可含有取代基的烃基;卤原子;烷氧基;芳氧基;具有1-20个碳原子的甲硅烷基;含有具有1-20个碳原子的烃基的甲硅烷氧基;硝基;氰基;含有具有1-10个碳原子的烃基的酰胺基团;或含有具有1-10个碳原子的烷基的二烷基氨基;R1、R2、R3和R4可相互键合形成环结构;R5表示氢原子或具有1-20个碳原子的烃基;R6表示具有1-20个碳原子的烃基;R7、R8、R9、R10和R11相互独立地表示氢原子、卤原子或具有1-20个碳原子的烃基;且R7、R8、R9、R10和R11可相互键合形成环结构。)
2.根据权利要求1的用于降冰片烯单体聚合的催化剂,其中在式(1)中,M表示钯(Pd)或镍(Ni);R5表示氢原子;R6表示可含有取代基的苯基;且R7、R8、R9、R10和R11都表示氢原子。
3.根据权利要求2的用于降冰片烯单体聚合的催化剂,其中在式(1)中,M表示钯;R1表示氢原子或甲基;R2和R4都表示氢原子;R3表示氢原子或氟原子;且R6表示苯基或2,6-二异丙基苯基。
4.根据权利要求1-3中任一项的用于降冰片烯单体聚合的催化剂,其包含助催化剂(B)和膦配体(C),所述助催化剂(B)为可通过与过渡金属配合物(A)反应产生阳离子过渡金属化合物的离子化合物。
5.根据权利要求4的用于降冰片烯单体聚合的催化剂,其中助催化剂(B)为三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐或N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐。
6.根据权利要求4的用于降冰片烯单体聚合的催化剂,其中膦配体(C)为三环己基膦、三-叔丁基膦或三异丙基膦。
7.一种制备降冰片烯(共)聚合物的方法,其包括在如权利要求1-6中任一项所述的催化剂的存在下,使单独的降冰片烯单体均聚或降冰片烯单体共聚。
8.一种制备降冰片烯共聚物的方法,其包括降冰片烯单体和其它乙烯基单体在如权利要求1-6中任一项所述的催化剂的存在下共聚。
9.一种制备含有式(2)和(3)所示单体单元的降冰片烯共聚物的方法:
(在式中,R12表示具有1-10个碳原子的烷基;且R13、R14和R15相互独立地表示氢原子或具有1-10个碳原子的烷基),所述方法包括使相应于式(2)和(3)所示单体单元的降冰片烯单体在如权利要求1-6中任一项所述的催化剂的存在下聚合。
10.根据权利要求9的制备降冰片烯共聚物的方法,其中所述共聚物仅包含式(2)和(3)表示的单体单元。
11.降冰片烯聚合物,其仅包含如权利要求9所述的式(2)所示单体单元且具有200,000-1,000,000的数均分子量(Mn)。
12.(π-烯丙基){2-[N-(2,6-二异丙基苯基)亚氨基甲基]苯酚}钯。
13.(π-烯丙基){2-[N-(2,6-二异丙基苯基)亚氨基甲基]-4-氟代苯酚}钯。
14.(π-烯丙基)[2-(N-苯基亚氨基甲基)苯酚]钯。
15.(π-烯丙基){2-[N-(2,6-二异丙基苯基)亚氨基甲基]-6-甲基苯酚}钯。
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