[发明专利]在链末端附近具有湿气可固化官能团簇的可固化组合物

权利要求书

1.受控自由基聚合方法，包括：

对包含可聚合化合物、引发剂、配体和催化剂的组合物进行受控的自由基聚合；

使所述受控的自由基聚合反应继续进行直至达到所希望的转化率水平，但在完全转化之前，以得到中间聚合产物；和

进一步使所述中间聚合产物与超过所述引发剂当量的反应物反应，以在邻近所述聚合物链末端提供侧链反应位点簇。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的侧链反应位点簇包括多个侧链湿气可固化的官能团。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的聚合化合物选自由单体、共聚物、嵌段共聚物、梯度聚合物以及它们的组合所组成的组。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述可固化组合物进一步包括至少一个自由基固化部分。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，使所述聚合反应继续进行进一步包括使单电子转移活性自由基聚合继续进行。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，使所述聚合反应继续进行进一步包括使原子转移自由基聚合继续进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述引发剂对应于式R-X或式R’C(＝O)OR的化合物，其中X是卤素并且R是C₁-C₆烷基。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述引发剂选自由内消旋-2,5-二溴己二酸二乙基酯、2,6-二溴庚二酸二甲基酯、乙二醇双(2-溴丙酸酯)、乙二醇单-2-溴丙酸酯、三羟甲基丙烷三(2-溴丙酸酯)、季戊四醇四(2-溴丙酸酯)、2,2-二氯苯乙酮、2-溴丙酸甲基酯、2-氯丙酸甲基酯、N-氯-2-吡咯烷酮、N-溴琥珀酰亚胺、聚乙二醇双(2-溴丙酸酯)、聚乙二醇单(2-溴丙酸酯)、2-溴丙腈、二溴氯甲烷、2,2-二溴-2-氰基乙酰胺、α,α’-二溴-邻-二甲苯、α,α’-二溴-间-二甲苯、α,α’-二溴-对-二甲苯、α,α’-二氯-对-二甲苯、2-溴丙酸、三氯乙酸甲基酯、对-甲苯磺酰氯、联苯基-4,4’-二磺酰氯、二苯醚-4,4’-二磺酰氯溴仿、碘仿四氯化碳及它们的组合所组成的组。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的配体包括包含一个或多个可通过σ-键与过渡金属配位的氮、氧、磷和/或硫原子的化合物，或包含两个或更多个可通过π-键与过渡金属配位的碳原子的化合物。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的配体选自由烷基伯胺或芳基伯胺、烷基仲胺或芳基仲胺、烷基叔胺或芳基叔胺、线性多胺、支化多胺、树枝状的多胺、多酰胺及它们的组合所组成的组。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的配体选自由三(2-二甲基氨基乙基)胺(Me6-TREN)、三(2-氨基乙基)胺(TREN)、2,2-联吡啶(bpy)、N,N,N,N,N-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)及它们的组合所组成的组。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的催化剂选自由Cu(0)、Cu₂S、Cu₂Te、Cu₂Se、Mn、Ni、Pt、Fe、Ru、V、Au、Ag、Hg、Rh、Co、Ir、Os、Re、Mn、Cr、Mo、W、Nb、Ta、Zn及它们的组合所组成的组。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述使聚合反应继续进行的步骤进一步包括从中心区域向外构建至少一种聚合物。

14.可固化组合物，包含：

具有式[A]_n-(A_xB_y)_z的聚合物，其中A为均聚物、共聚物或嵌段共聚物片段；B为含有湿气可固化基团簇的短的聚合物片段；n+z(x+y)等于聚合物单元的总数目，n、x、y和z为各自所涉及的聚合度的数均平均值；x≥0；16≤z≥2；y>2；和其中

摩尔%B=y(100)/[n+z(x+y)]<10.0；和

摩尔%A+B=(x+y)(100)/[n+z(x+y)]<20.0。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中，片段A不含可固化基团。