[发明专利]利用改进的蜡沉积制备聚烯烃聚合物的方法

说明书

描述

本发明涉及通过在至少一个聚合反应器中在聚合催化剂存在下在悬浮体中聚合一种或多种烯烃单体制备聚烯烃聚合物的方法，和控制通过在悬浮体中聚合一种或多种烯烃单体制备的聚烯烃聚合物中的具有14至300个碳原子的烃的含量的方法。

悬浮聚合方法(其中烯烃单体在液体介质中聚合)在本领域熟知。得到的聚烯烃聚合物工业上成功用于很多应用。聚合过程不产生具有均匀分子量的聚合物而是具有分子量分布的聚合物是常识。因此，悬浮聚合方法也产生不同长度的聚合物链，包括低分子量组分。通常将这类具有14至300个碳原子的链长度的组分称为低聚物或蜡。虽然在气相聚合方法中产生的低分子量聚合物链保留在生长的聚合物颗粒内，但在悬浮聚合方法中低分子量组分需要特殊注意，因为这些组分至少在升高温度下部分溶于悬浮介质。如果使用不容易由蒸发和随后冷凝而可再循环的悬浮介质，这尤其需要。

存在这样的悬浮聚合方法，其中在聚合后，通过蒸发实质上所有的单体和稀释剂将液相与聚合物颗粒分离。例如，WO 99/47251描述在两个闪蒸罐的系列中进行的此分离方法。然而，在悬浮聚合方法中，也通常在聚合反应后从悬浮介质机械去除聚合物，例如，通过离心。为了节省成本，分离的悬浮介质或者其至少部分要么原样返回到聚合反应，要么在再生后返回，例如通过蒸馏，在此期间溶解的低分子量组分显现为不得不处理的糊状至固体残余物。因此，有利的是在与聚合物颗粒分离后悬浮介质包含尽可能少的蜡质成分。另外，对于一些应用，对于产物性质，可有利地在聚合物中包含尽可能多的低分子量组分。因此，已努力在悬浮聚合方法中增加与聚合物颗粒一起保留的低分子量组分部分，和减少不得不处理的蜡质成分的量。

EP 0 905 152 A1描述在悬浮体中制备乙烯共聚物的方法，其中在从聚合物颗粒去除悬浮介质前使悬浮流部分蒸发，结果是在聚合中生成的一些蜡吸附到聚合物颗粒上。然而，使实质性部分的悬浮介质蒸发使用大量能量，并且需要向制造设备引入减压，这可带来安全问题。

因此，本发明的目的是克服现有技术的劣势，并且找到以与聚合物颗粒一起从悬浮介质去除大部分产生的低分子量组分的方式操作悬浮聚合过程的方法。另外，应能够调节去除的低分子量组分的量，以能够改变最终产物性质。

我们已发现，通过一种方法达到此目的，所述方法为通过在至少一个聚合反应器中在聚合催化剂存在下于40℃至120℃温度和0.1至10MPa压力在悬浮体中连续聚合一种或多种烯烃单体制备聚烯烃聚合物的方法，所述方法包括：

a) 从聚合反应器取出固体聚烯烃颗粒在悬浮介质中的悬浮体，其中悬浮体具有65℃至120℃的温度；

b) 将从聚合反应器取出的悬浮体送到缓和容器；

c) 将缓和容器中的悬浮体在60℃至85℃温度保持足够长时间，以使缓和容器中悬浮体的平均停留时间为至少5分钟；

d) 从缓和容器取出悬浮体；

e) 使从缓和容器取出的悬浮体冷却到20℃至55℃的温度；和

f) 将固体聚烯烃颗粒与液体悬浮介质机械分离。

另外，我们已发现控制通过在悬浮体中聚合一种或多种烯烃单体制备的聚烯烃聚合物中具有14至300个碳原子的烃的含量的方法。

本发明的特征和优势可通过以下说明和附图更好地理解，附图示意性显示用于进行本发明的方法的优选装配。

本发明提供制备聚烯烃聚合物的方法。这些聚烯烃聚合物可以为烯烃的均聚物或共聚物，和1-烯烃(即，具有末端双键的烃)的均聚物或共聚物，但不限于此。优选的单体为非极性烯属化合物，包括芳基取代的1-烯烃。特别优选的1-烯烃为线形或支化C₂-C₁₂-1-烯烃，特别是线形C₂-C₁₀-1-烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯；或支化C₂-C₁₂-1-烯烃，例如4-甲基-1-戊烯；共轭和非共轭二烯，例如1,3-丁二烯、1,4-己二烯或1,7-辛二烯；或乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯或经取代的苯乙烯。也可使不同1-烯烃的混合物聚合。适合的烯烃也包括其中双键为可具有一个或多个环系统的环状结构的部分的那些。实例为环戊烯、降冰片烯、四环十二碳烯或甲基降冰片烯，或二烯如5-亚乙基-2-降冰片烯、降冰片二烯或乙基降冰片二烯。另外可使两种或更多种烯烃的混合物聚合。