[发明专利]用于烃油的加氢裂化催化剂、用于生产加氢裂化催化剂的方法以及用加氢裂化催化剂加氢裂化烃油的方法

说明书

发明背景

技术领域

本发明尤其涉及用于烃油的加氢裂化催化剂，所述催化剂能以高收率从重质烃，诸如真空瓦斯油(下文也称为“VGO”)和脱沥青油(以下称为“DAO”)生产中间馏分(煤油和瓦斯油；煤油-瓦斯油)。

相关领域描述

迄今为止，包含沸石的加氢处理催化剂已用于处理残油(例如参见日本未审专利申请公开第2000-334305号、第2002-255537号和第2003-226519号)，所述沸石中钛和/或锆负载在(结合到)中孔上。

例如，日本未审专利申请公开第2000-334305号公开了一种包含负载在催化剂载体上的加氢金属的氢化催化剂，该载体由沸石组成，在所述沸石中，由二氧化钛或氧化锆的钛族金属氧化物组成的超细颗粒结合到中孔的内表面，和该载体具有在沸石中的0.01-0.1的铝硅原子比，即[Al]/[Si](换言之，SiO₂与Al₂O₃的摩尔比(以下称为“SiO₂/Al₂O₃摩尔比”或二氧化硅-氧化铝比)为20-200)。其中描述了，结合了由钛族金属氧化物组成的超细颗粒的沸石如下制备：将具有中孔的原料沸石与pH为0.8-2的二氧化钛或氧化锆的钛族金属盐的水溶液接触，用水洗涤沸石，干燥得到的沸石，和在400℃-600℃下烧制干燥的沸石。

日本未审专利申请公开第2002-255537号公开了一种具有高的中孔含量的沸石，该沸石的铝硅原子比即[Al]/[Si]为0.01-0.2(换言之，二氧化硅-氧化铝比为10-200)，孔径为的中孔的体积百分比为30-50%，中孔体积为0.14cc/g或以上，四配位铝原子占总铝原子的份额为25原子百分比或以上，其中不易还原的二氧化钛和/或氧化锆的金属氧化物超细颗粒结合到上述沸石的中孔的内表面，以及公开了包括加氢金属的加氢处理催化剂，该加氢金属负载在由上述沸石组成的催化剂载体上。具有高的中孔含量的沸石如下制备：将原料沸石与pH为0.8-2的强酸性水溶液接触，在50-200℃下干燥沸石，和在350℃-600℃下烧制干燥的沸石。其中描述了，由此可以制备其中将金属氧化物超细颗粒结合到(负载在)孔内表面的沸石。

日本未审专利申请公开第2003-226519号公开了用于烃油的加氢处理催化剂，该加氢处理催化剂包括改性沸石，其中晶格常数为或以上和或以下的八面沸石包含元素周期表第4族中的金属元素(钛、锆或铪)，基于元素金属计，改性沸石的金属元素含量为0.1-10重量%，Al/Si原子比为0.01-0.1(换言之，二氧化硅-氧化铝比为20-200)，该加氢处理催化剂还包含加氢金属。其中描述了，改性沸石如下制备：在酸性条件下将晶格常数为的八面沸石与包含元素周期表第4族中的元素的水溶性化合物的水溶液接触。

然而，在这些加氢处理催化剂中，中孔被负载的金属堵塞，因此这些催化剂在某些情况下不适用于重质烃油，诸如VGO和DAO的加氢处理(或加氢裂化)。

如WO2007/032232中所公开，已经开发了包括Y-型沸石作为载体的加氢处理催化剂，该Y-型沸石包含结合到沸石骨架中的钛原子(换言之，Y-型沸石中构成骨架的铝原子被钛原子所取代)。上述沸石可由以下制备：用pH为1.5或以下的含钛的酸性水溶液处理Y-型沸石，接着过滤、洗涤和干燥。由此，可以使沸石包含结合到沸石骨架结构中而不阻塞中孔的钛原子。其中描述了，当将包括上述沸石作为载体的加氢处理催化剂应用于重质烃油的加氢处理时，由于重质烃油易于扩散到中孔中，提高了中间馏分的收率。

发明简述

然而，包括作为载体的其中构成沸石骨架的铝原子的一部分被钛原子替换的沸石的加氢处理催化剂具有极高的反应性(分解活性)并且过度地分解煤油-瓦斯油，因而不利地降低了中间馏分的收率。

鉴于前述情况得到了本发明。本发明的目的是提供用于烃油的加氢裂化催化剂，该加氢裂化催化剂能够以高收率提供中间馏分，还提供生产该加氢裂化催化剂的方法和使用该加氢裂化催化剂的加氢裂化方法。

按照上述目的，根据本发明的用于烃油的加氢裂化催化剂是包括负载在载体上的加氢金属组分的用于烃油的加氢裂化催化剂，该载体包含超稳定Y-型沸石，其中上述超稳定Y-型沸石是骨架取代沸石(以下称为骨架取代沸石-1)，在该沸石中构成其沸石骨架的铝原子的一部分被锆原子和/或铪原子取代。

在根据本发明的用于烃油的加氢裂化催化剂中，以氧化物计0.1-5质量%的锆原子和/或铪原子优选包含在上述骨架取代沸石-1中。