[发明专利]用于制造聚氯丙烷的连续分批反应方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于制造聚氯丙烷的连续分批反应方法，更详细而言，涉及在通过反复进行分批反应的方式制造聚氯丙烷的情况下可以稳定地控制各批的反应速度及选择率的方法。

背景技术

氯化烃，作为用于制造农药、医药品、氟利昂替代材料等的各种制品的原料乃至中间体是重要的。例如从1,1,1,2,3-五氯丙烷起始经过1,1,2,3-四氯丙烷，可以制造作为除草剂有用的三氯烯丙基二异丙基硫代氨基甲酸酯。

作为这样的氯化烃的制造方法，已知有包括例如对碳数2的不饱和化合物(非取代或用氯取代了的乙烯)加成四氯化碳来得到氯丙烷的第一反应、将该氯丙烷脱氯化氢来得到氯丙烯的第二反应和对该氯丙烯进一步加成氯来得到目标氯丙烷的第三反应的三阶段反应。作为其中的第一反应，例如在特公平2-47969号公报中记载有如下例子：在包含金属铁和磷酰化合物的相转移催化剂的存在下进行乙烯和四氯化碳的加成反应来形成1,1,1,3-四氯丙烷。

发明内容

这样的第一反应，在含有包含四氯化碳的液相和主要包含碳数2的不饱和化合物的气相的反应体系中，多以分批方式进行。

在工业上实施这样的分批反应的情况下，在各批的反应结束后、将反应混合物从反应器中排出、然后不清洗反应器地装入新的四氯化碳、供给催化剂及碳数2的不饱和化合物、进行下批反应的一方生产效率高。但是，根据本发明人等的研究，可知：连续地反复进行这样的分批反应时，有时加成反应活性随着经过批数而减少、或者反应选择率发生变化。

本发明，是鉴于以往技术中存在上述的问题点得到了明确而完成的，其目的在于，提供以下方法：在通过反复进行分批反应的方式制造聚氯丙烷的情况下，可以稳定地控制各批的反应速度及选择率。

本发明的进一步的目的及优点，由以下的说明而明确。

本发明人等，为了解决上述问题反复进行了潜心研究，结果发现，在通过反复进行分批反应的方式进行四氯化碳与碳数2的不饱和化合物的加成反应的情况下，随着经过批数，气相部的组成逐渐发生变化。即，溶存在原料四氯化碳中的空气、原料中少量含有的杂质等在批结束后未被完全除去而残留在气相中，每经过一批数，这些杂质蓄积，其反应中的气相中存在的碳数2的不饱和化合物的绝对量不断减少。

迄今为止未知在通过反复进行分批反应的方式制造聚氯丙烷的情况下产生这样的情况，通过本发明人等的研究首次明确。

本发明基于如上的知识见解而完成的。

根据本发明，以往技术中的如上所述的问题点，可通过连续分批反应方法来解决，所述连续分批反应方法的特征在于，在液相的反应体系中，一边在液相和气相存在的分批式反应器内供给非取代或用氯取代了的乙烯一边以分批方式进行对非取代或用氯取代了的乙烯加成四氯化碳来得到聚氯丙烷的加成反应，在分批反应结束后从反应器排出反应混合液、接着对相同反应器供给用于下批反应的原料、以分批方式反复进行上述加成反应的情况的第2批以后，将存在于上述气相部的非取代或用氯取代了的乙烯的分压在25℃下调整为0.11～0.52MPa(abs)而进行上述加成反应。

附图说明

图1是表示实验例A-1及实施例B-1中的连续分批反应的结果的曲线图。

图2是表示实验例A-2及实施例C-1中的连续分批反应的结果的曲线图。

图3是表示实验例A-2及实施例C-1中的各批反应开始前的乙烯分压的曲线图。

具体实施方式

如上所述的本发明的方法，可以通过例如以下的2个具体的方法来实现。

用于实施本发明的第1方法为下述的方法(以下也称为“方法1”)：前批的反应结束后从反应器排出反应混合液、接着对相同反应器供给用于下批反应的原料时，首先在反应器内装入四氯化碳，然后进行对气相部供给非取代或用氯取代了的乙烯而进行加压、接着进行排气而使气相压力下降的加压/减压操作1次以上，然后对气相部进一步供给非取代或用氯取代了的乙烯而进行加压来将存在于气相部的非取代或用氯取代了的乙烯的分压调整为上述的范围，然后进行下批反应。

用于实施本发明的第2方法为下述的方法(以下也称为“方法2”)：前批的反应结束后从反应器排出反应混合液、接着在对相同反应器供给用于下批反应的原料时，首先在反应器内装入四氯化碳，然后对气相部供给非取代或用氯取代了的乙烯而进行加压来将存在于气相部的非取代或用氯取代了的乙烯的分压调整为上述的范围，将气相部的总压设定为上述非取代或用氯取代了的乙烯的分压和存在于气相部的非取代或用氯取代了的乙烯以外的气体的分压的合计的压力来进行。