[发明专利]聚乙烯挤出制品

说明书

本发明涉及由通过需要使用抗静电剂的聚合法获得的聚乙烯制成的挤出制品。本发明更特别涉及用线性低密度聚乙烯（LLDPE）制成的膜。

通过液相（溶液或淤浆）或气相法商业生产乙烯聚合物。液相和气相法都通常使用MgCl2-负载的齐格勒纳塔催化剂。

在连续的、特别是用于制备LLDPE的气相方法中进行的乙烯聚合法中，需要面对聚合反应器中的聚合物附聚物形成。聚合物附聚物涉及许多负面效应：例如，它们由于堵塞聚合物排料阀而干扰从反应器中排出聚合物。此外，该附聚物还可能部分覆盖反应器的流化网格以致流化效率损失。

已经发现，细聚合物颗粒在聚合介质中的存在促进聚合物附聚物的形成。由于引入细催化剂颗粒或聚合介质内的催化剂和聚合物颗粒的破裂而存在这些细粒。细粒被认为沉积到和静电附着到聚合反应器和用于再循环气流的设备，例如热交换器的内壁上。如果细粒仍有活性，则颗粒会增大以致形成附聚物，这也会由聚合物本身的部分熔融造成。这些附聚物在聚合反应器内形成时倾向于为片形式。附聚物也会部分堵塞用于除去聚合反应热的热交换器。

已提出几种解决方案解决在气相聚合过程中形成附聚物的问题。这些解决方案包括钝化聚合物细粒、控制催化剂活性和尤其通过在反应器内引入抗静电剂来降低静电荷。

US 5,410,002例如公开了一种聚合法，其中使用抗静电化合物消除或减少气相聚合反应器的壁上的聚合物颗粒积聚。所述抗静电化合物能够选择性抑制小于850微米的聚合物颗粒上的聚合，后者是造成结垢问题和聚合物成片（sheeting）的原因。这些抗静电/防垢化合物优选选自烷基二乙醇胺。特别地，在实施例12和13中，使用Atmer 163——一种商业N-烷基二乙醇胺作为防垢化合物制备LLDPE。没有提到所得LLPDE的预期用途或防垢化合物对可由这些LLPDE获得的制成品的性质的任何影响。

本发明人已经发现，用含有抗静电化合物的聚乙烯制成的挤出制品表现出变差的光学性质，特别是浊度。因此希望改进这些膜的光学性质。现在已经发现，通过选择适当种类的抗静电化合物，可以实现这些和其它结果。

因此，根据第一方面，本发明提供包含通过聚合法获得的聚乙烯的挤出制品，所述聚合法是在通过使下列组分接触获得的产物存在下进行的：

(a) 包含卤化镁、具有至少Ti-卤素键的钛化合物和任选一种或多种内给电子体化合物的固体催化剂组分，

(b) 一种或多种烃基铝化合物，

(c) 任选外给电子体化合物，和

(d) 用下式(I)的羧酸进行部分酯化的多元醇：

R-COOH                             (I)

其中R是含有至少10个碳原子的烷基。

根据本发明使用的优选的部分酯化多元醇是属于下式(II)的那些：

H–(CHR₁)n-H                             (II)

其中：

- R₁独立地为H、OH或OCOR，至少一个，优选至少两个是OH且至少一个是OCOR，

- R如式(I)中定义，即是优选直链的、含有至少10个碳原子，优选10-20个碳原子的烷基，且

- n是高于2，优选高于3，更优选为3至10的整数。

根据本发明使用的特别优选类别的多元醇是通过用具有至少10个碳原子的饱和脂肪酸将甘油部分酯化获得的化合物，所述饱和脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸（后者特别优选）。最优选的是甘油的单酯。这样的化合物的实例是单月桂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯，后者特别有效。

在固体催化剂组分(a)中，优选的含有至少Ti-卤素键的Ti化合物是四卤化钛或式TiX_n(OR¹)_4-n的Ti-化合物，其中0<n≤3，X是卤素，优选氯，且R¹是C₁-C₁₀烃基。四氯化钛是优选的钛化合物。