[发明专利]环氧树脂组合物、预浸料坯及纤维增强复合材料有效
申请号: | 201180047158.9 | 申请日: | 2011-09-26 |
公开(公告)号: | CN103140536A | 公开(公告)日: | 2013-06-05 |
发明(设计)人: | 林真实;藤原隆行;三角润;吉冈健一 | 申请(专利权)人: | 东丽株式会社 |
主分类号: | C08G59/32 | 分类号: | C08G59/32;C08G59/50;C08J5/24 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 杨宏军;王大方 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环氧树脂 组合 预浸料坯 纤维 增强 复合材料 | ||
1.一种环氧树脂组合物,含有环氧树脂[A1]、环氧树脂[B1]、环氧树脂[C1]及固化剂[D],其中,[A1]为软化点为90℃以上的双酚型环氧树脂,[B1]为3官能以上的胺型环氧树脂,[C1]为数均分子量450以下的双酚F型环氧树脂,且环氧树脂[A1]~[C1]满足下述配合比:相对于全部环氧树脂成分100质量份,[A1]为20~50质量份、[B1]为30~50质量份及[C1]为10~40质量份。
2.如权利要求1所述的环氧树脂组合物,其中,使环氧树脂组合物固化得到的树脂固化物具有相分离结构,所述相分离结构含有富含[A1]的相和富含[B1]的相,所述相分离结构周期为1nm~5μm。
3.一种环氧树脂组合物,含有环氧树脂[A2]、环氧树脂[B2]、环氧树脂[C2]及固化剂[D],且满足以下条件(1)~(4):
(1)使环氧树脂[B2]与固化剂[D]反应并固化得到的树脂固化物[B2’]的SP值比使环氧树脂[A2]及[C2]分别与固化剂[D]反应并固化得到的树脂固化物[A2’]及[C2’]的SP值均大1.2以上;
(2)环氧树脂[A2]的软化点为90℃以上、且环氧树脂[B2]和[C2]的软化点均为50℃以下;
(3)将下述环氧树脂组合物从室温以2.5℃/分钟升温到130℃、在130℃下反应90分钟得到的树脂固化物的弹性模量为3.5GPa以上,所述环氧树脂组合物由环氧树脂[C2]、活性氢基相对于环氧树脂[C2]的环氧基为0.9当量的双氰胺、和相对于环氧树脂[C2]100质量份为2质量份的3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲构成;及
(4)使环氧树脂组合物固化得到的树脂固化物具有相分离结构,所述相分离结构含有富含[A2]的相和富含[B2]的相,所述相分离结构周期为1nm~1μm。
4.如权利要求3所述的环氧树脂组合物,其中,[A2]为软化点为90℃以上的双酚型环氧树脂,[B2]为3官能以上的胺型环氧树脂,[C2]为数均分子量450以下的双酚F型环氧树脂,且环氧树脂[A2]~[C2]满足下述配合比:相对于全部环氧树脂成分100质量份,[A2]为20~50质量份、[B2]为30~50质量份及[C2]为10~40质量份。
5.如权利要求1~4中任一项所述的环氧树脂组合物,其中,环氧树脂[B1]或[B2]为3官能的氨基苯酚型环氧树脂。
6.如权利要求1~5中任一项所述的环氧树脂组合物,其中,固化剂[D]为双氰胺或其衍生物。
7.如权利要求1~6中任一项所述的环氧树脂组合物,其中,还含有相对于全部环氧树脂成分100质量份为1~10质量份的嵌段共聚物[E],所述嵌段共聚物[E]为选自S-B-M、B-M及M-B-M中的至少1种,
此处,所述S、B及M表示的各嵌段通过共价键直接连接,或通过某些化学结构连接,嵌段M为由聚甲基丙烯酸甲酯的均聚物或含有50质量%以上的甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成的嵌段,嵌段B为与嵌段M不相容、且其玻璃化温度为20℃以下的嵌段,嵌段S为与嵌段B及M不相容、且其玻璃化温度高于嵌段B的玻璃化温度的嵌段。
8.如权利要求7所述的环氧树脂组合物,其中,所述嵌段共聚物[E]为M-B-M表示的嵌段共聚物,M嵌段含有SP值高于甲基丙烯酸甲酯的单体作为共聚成分。
9.如权利要求7所述的环氧树脂组合物,其中,所述嵌段共聚物[E]中的嵌段共聚物的嵌段B为聚1,4-丁二烯或聚(丙烯酸丁酯)。
10.如权利要求1~9中任一项所述的环氧树脂组合物,其中,环氧树脂组合物的80℃下的粘度为0.5~200Pa·s,且固化得到的树脂固化物的树脂韧性值为1.3MPa·m0.5以上。
11.一种预浸料坯,含有权利要求1~10中任一项所述的环氧树脂组合物和增强纤维。
12.一种纤维增强复合材料,是将权利要求11所述的预浸料坯固化得到的。
13.一种纤维增强复合材料,含有权利要求1~10中任一项所述的环氧树脂组合物的固化物和增强纤维。
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C08G 用碳-碳不饱和键以外的反应得到的高分子化合物
C08G59-00 每个分子含有1个以上环氧基的缩聚物;环氧缩聚物与单官能团低分子量化合物反应得到的高分子;每个分子含有1个以上环氧基的化合物使用与该环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-02 .每分子含有1个以上环氧基的缩聚物
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C08G59-18 .每个分子含有1个以上环氧基的化合物,使用与环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-20 ..以使用的环氧化合物为特征
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