[发明专利]低溶出性环氧树脂及其部分酯化环氧树脂、它们的制造方法以及含有它们的固化性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及低溶出性环氧树脂及其部分酯化环氧树脂、它们的制造方法以及含有它们的固化性树脂组合物。

背景技术

在液晶显示元件的制造方法中，滴下工艺是一种可通过在真空下将液晶直接滴下到密封剂的闭环内，使其贴合，进行真空开放，从而制成面板的工艺。此滴下工艺具有降低液晶的用量、缩短液晶向面板的注入时间等众多优点，作为目前使用大型基板的液晶面板的制造方法而言，已成为主流。在包括滴下工艺的方法中，涂布密封剂/液晶，使其贴合，然后进行间隙形成、位置调整，主要通过紫外线固化进行密封剂的固化。

目前，密封剂的描画位置完全处于光所照射的位置，因此现状是密封不易产生未固化的部分，因而不存在污染液晶的问题，但是近年来随着窄边化的需要，密封位置处于更接近显示像素的趋势。因此，由于来自密封剂的污染，所以处于对显示像素部的电特性造成影响而容易引起显示不良的趋势。特别是在小型面板中，从显示部至密封剂的距离窄，因污染性而导致的显示不良的发生更加明显。由此，需要对液晶污染少的密封剂。

到目前为止，作为降低对液晶的污染性的方法，进行了各种研究。

提出了通过使用结晶性环氧树脂，从而降低在制作液晶面板时的热固化过程中的树脂向液晶中的溶出的方案(专利文献1)。

作为环氧树脂，在为双酚S型、醚型、硫醚型和芴型环氧树脂并且具有环氧烷单元的化合物中，提出了抑制了液晶的污染性的密封剂(专利文献2)。

另外，作为密封剂的原料，还研究了使用部分酯化环氧树脂的情况。

提出了通过使3官能的环氧树脂或4官能的环氧树脂发生部分丙烯酰化，从而降低未发生丙烯酰化的化合物的比例，降低热固化时的溶出的方案(专利文献3)。

提出了通过利用具有羧基的(甲基)丙烯酸衍生物使3官能的苯酚酚醛清漆型环氧树脂或4官能的苯酚酚醛清漆型环氧树脂发生部分改性，从而以环氧树脂和丙烯酸树脂的配合物来提高液体稳定性，改善液晶的取向特性的方案(专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-23583号公报

专利文献2：日本特许第4211942号公报

专利文献3：日本特开2008-3260号公报

专利文献4：日本特开2008-179796号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，由于专利文献1中记载的环氧树脂是结晶性的，所以存在为了用作液态密封剂而需要与液态树脂混合的可能性、或因相溶性而发生析出的可能性。

专利文献3和4中记载的3官能的环氧树脂和4官能的环氧树脂为高粘度，或者在多数情况下为固体物，因而作为密封剂的使用受限。

另外，就密封剂而言，在UV照射量低的情况下，有关污染性而言，在目前的情况下不足。

本发明的目的在于获得在液晶中的溶解性受到抑制且可防止液晶的污染的、可作为高品质密封剂的低聚物成分来使用的环氧树脂以及部分酯化环氧树脂。

用于解决课题的手段

本发明人等为了提高液晶面板用滴下密封材料所要求的特性，着眼于作为密封材料的主要成分的环氧树脂对液晶的污染性，进行了深入研究，结果发现，通过用某种特定结构对作为主要成分的环氧树脂的结构进行改性，从而可降低低聚物本身相在液晶中的溶解性/溶出性，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种环氧树脂，所述环氧树脂由通式(1)、通式(2)或通式(3)表示，

通式(1)、通式(2)和通式(3)中，

X为-O-、碳原子数1～4的烷撑基、或碳原子数2～4的烷叉基，

Y为碳原子数1～4的烷撑基-碳原子数6～20的亚芳基-碳原子数1～4的烷撑基、碳原子数1～4的烷撑基-碳原子数6～20的亚芳基、或由-R⁷-(O-R⁷)_n-表示的基团(式中，R⁷为碳原子数1～4的烷撑基，n为0或1～6的整数)，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶相互独立地为氢、缩水甘油基或甲基缩水甘油基，

各个R²¹各自相互独立地为氢或甲基，