[发明专利]加氢甲酰基化方法

权利要求书

1.组合物，其包含杯芳烃双亚磷酸酯配体和有机膦配体。

2.权利要求1的组合物，其中所述杯芳烃双亚磷酸酯配体由下式表示：

其中所述杯芳烃是杯[4]芳烃；各R¹、R²、R³和R⁴独立地选自氢和取代或未取代的烷基；各Y¹和Y²独立地选自取代和未取代的单价烷基、烷芳基、芳烷基和酰胺基；并且其中各Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴独立地选自取代和未取代的单价芳基，或者，其中Ar¹和Ar²相连形成取代或未取代的二价亚芳基和/或Ar³和Ar⁴相连形成取代或未取代的二价亚芳基。

3.前述权利要求任一项的组合物，其中所述杯芳烃双亚磷酸酯配体选自下式：

其中所述杯芳烃是杯[4]芳烃；各R¹、R²、R³和R⁴独立地选自氢和取代或未取代的单价烷基；各Y¹和Y²独立地选自取代和未取代的单价烷基、烷芳基、芳烷基和酰胺基；并且各R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R⁵’、R⁶’、R⁷’、R⁸’、R⁹’、R¹⁰’、R¹¹’和R¹²’独立地选自氢、烷基、烷芳基、烷氧基、芳氧基、酮基、羰氧基、和烷氧羰基。

4.前述权利要求任一项的组合物，其中所述杯芳烃双亚磷酸酯配体是：

5.前述权利要求任一项的组合物，其中所述有机膦配体是由下式表示的三芳基膦：

P(R)₃

其中各R相同或不同并且是取代或未取代的芳基。

6.权利要求1至4任一项的组合物，其中所述有机膦是三苯基膦。

7.催化络合物，其包含与前述权利要求任一项的配体络合的过渡金属。

8.一种方法，所述方法包括在催化络合物存在下，在足以形成至少一种醛产物的加氢甲酰基化条件下，将CO、H₂和至少一种烯烃接触，所述络合物包含权利要求1-6任一项的杯芳烃双亚磷酸酯配体和有机膦配体。

9.一种方法，所述方法包括在具有过渡金属、杯芳烃双亚磷酸酯配体和有机膦配体作为组分的催化剂存在下，在足以形成至少一种醛产物的加氢甲酰基化条件下，将CO、H₂和至少一种烯烃接触，其中有机膦与催化金属的摩尔比大于150∶1，并且反应速率是至少0.2g-mol/l-hr。

10.权利要求9的方法，其中正构与支化产物的比率(N/I比率)为至少13。

11.权利要求9至10任一项的方法，其中所述方法在反应容器中进行，并且基于所述容器中加氢甲酰基化反应流体的重量，所述过渡金属的浓度大于约百万分之(ppm)1并小于约1,000ppm。

12.权利要求9至11任一项的方法，其中所述方法温度大于约-25℃并小于约200℃，其中包含一氧化碳、氢和一种或多种烯属反应物的总气体压力为大于约25psia(173kPa)到小于约2,000psia(14,000kPa)，其中一氧化碳分压为约15psia(103.4kPa)至约200psia(1378kPa)，其中所述烯烃是具有2至30个碳原子的非手性α-烯烃或具有4至20个碳原子的非手性内烯烃，其中一氧化碳和氢以提供H2∶CO摩尔比为1∶10至100∶1的量存在，并且其中所述过渡金属是选自铑、钴、铱、钌及其混合物的VIII族金属。