[发明专利]制备二氟乙酸的方法

说明书

本申请要求于2010年11月8日提交的欧洲申请号10190298.9的优先权，出于所有的目的该申请的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及一种用于制备二氟乙酸的新颖方法。

背景技术

二氟乙酸是用于制药和农用化学品工业的一种中间体。已经披露了制备二氟乙酸或其盐的各种不同方法。

例如已知通过氯-氟交换制备二氟乙酸。JP-06-228043(旭硝子公司(ASAHI GLASS CO LTD))16/08/1944披露了二氯乙酰氯和仲胺的一种反应，随后用一种氟化剂例如KF处理N，N-双取代的二氯乙酰胺产物生成N，N-双取代的二氟乙酰胺。将该酰胺产物水解生成二氟乙酸。

例如，由四氟乙烯制备二氟乙酸已在US2442995(杜邦公司(DU PONT DE NEMOURS))8/06/1948中报道过，这篇专利披露了一种利用四氟乙烯和氨反应生成2，4，6-三(二氟甲基)-均三嗪的方法，然后该2，4，6-三(二氟甲基)-均三嗪在氢氧化钠存在下水解生成二氟乙酸。

JP07-242587(旭硝子公司)19/09/1994披露了通过两个步骤制备二氟乙酸的方法，其中将四氟乙烯与一种伯胺或仲胺在水和任选地一种叔胺存在下反应以获得一种分子式为CHF₂CONR₁R₂的二氟乙酰胺，然后该二氟乙酰胺在浓酸或浓碱存在下水解生成二氟乙酸。

JP2008-162902(日本中央玻璃公司(CENTRAL GLASS CO LTD))17/07/2008披露了由一种1-烷氧基-1，1，2，2-四氟乙烯(R¹O-CF₂CF₂H)，例如1-甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烯，与一种金属氢氧化物或金属烷氧化物反应制备一种二氟乙酸金属盐的方法；该1-烷氧基-1，1，2，2-四氟乙烯R¹O-CF₂CF₂H由四氟乙烯和相应的醇R¹OH在碱存在下的反应来制备。

这些方法的缺点是复杂的中间体(比如三嗪，酰胺，烷氧基乙烷)必须在水解反应进行前制备和分离。另外，中间体的水解反应通常是不定量的，并且该过程中的副产物不易处理或者再循环进入反应过程。

发明的披露内容

现在已经发现二氟乙酸可以从四氟乙烯和不昂贵的试剂在不形成需要昂贵的分离和提纯操作的副产物的情况下获得。该反应以对二氟乙酸的高选择性来进行。

因此，本发明的目的是一种制备二氟乙酸的方法，包括将四氟乙烯与一种无机碱的水溶液反应。

制备水性碱溶液的适合的无机碱的非限定实例是碱金属和碱土金属碳酸盐，碱金属和碱土金属碳酸氢盐，碱金属和碱土金属氢氧化物，碱金属和碱土金属氧化物，碱金属和碱土金属磷酸盐，碱金属和碱土金属磷酸氢盐。制备该水性碱溶液的无机碱优选自由碱和碱土金属氢氧化物，即LiOH，NaOH，KOH，CsOH，RbOH，Ca(OH)₂，Ba(OH)₂，Mg(OH)₂组成的组。无机碱更优选自由NaOH，KOH，Ca(OH)₂，Ba(OH)₂，Mg(OH)₂组成的组。无机碱甚至更优选自NaOH和KOH。

水性碱溶液中该无机碱的浓度通常为从0.05M至15M的范围内，优选地是0.5M和10M之间的范围内。

该方法通过将气态的四氟乙烯通入该水性碱溶液中进行。

溶解在该水溶液中的无机碱和四氟乙烯之间的当量比通常在1∶1和50∶1之间，优选地是1.5∶1和10∶1之间。

该方法可以通过将四氟乙烯单独通入一种水性碱溶液中进行。或者，该方法可以通过将四氟乙烯通入一种包含除水性碱溶液以外的有机相的液相中进行。有机相的存在可以有利于提高四氟乙烯在发生反应的液态体系中的溶解度，从而提高四氟乙烯的转化率。

适合的有机溶剂可以在脂肪族和芳香族化合物，卤代脂肪族化合物，醚，醇，二醇，酮，酯，酰胺中选择。上面提到的卤代脂肪族化合物可以由(氟代)烃，(聚)氢氟醚，氯化烃，全氟化碳，(聚)全氟代醚，全氟三烷基胺制成。全氟化碳中可以提及1，1，1，3，3-五氟丁烷作为一种适合的有机溶剂。