[发明专利]粗乙酰基混合物的精制方法

说明书

发明领域

本发明涉及一种由羰基化产生的粗乙酰基混合物的精制方法。更具体地，本发明涉及一种精制含有醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘杂质粗乙酰基混合物以产生含有降低含量含碘化合物和1,1-乙二醇二乙酸酯杂质的醋酸酐和醋酸的混合物的方法。

发明背景

通过在羰基化催化剂存在下，在液相中将含有醋酸甲酯和/或二甲醚的混合物以及碘甲烷与一氧化碳接触而生产醋酸酐，这已经在专利文献中被广泛报道。例如参见美国专利3,927,078; 4,046,807; 4,115,444; 4,252,741; 4,374,070; 4,430,273; 4,559,183; 5,003,104; 5,292,948和5,922,911以及欧专专利8396, 87,869; 和87,870。羰基化法可以通过连续供给给料化合物、碘甲烷和催化剂或催化剂化合物、一氧化碳、和溶剂的来操作，所述溶剂例如为醋酸、醋酸酐或两者的混合物。因此，过程混合物和得到的产物可能含有反应物以及给料组分，连同杂质如1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘化合物一起，的溶液。获得可用的产物需要从该反应物混合物中分离不期望的组分。对改善所述分离方法有不断的需求。

 

发明概述

本发明提供一种粗乙酰基混合物的精制方法，所述粗乙酰基混合物含有醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和至少一种含碘化合物，该方法包括以下步骤：

(1) 将粗乙酰基混合物供给到第一蒸馏塔中；

(2) 从第一蒸馏塔中取出第一下溢流，所述第一下溢流含有醋酸酐和1,1-乙二醇二乙酸酯；

(3) 从第一蒸馏塔中取出第一塔顶蒸汽流，所述塔顶蒸汽流含有醋酸和含碘化合物；

(4) 从第一蒸馏塔的上部的侧面取出侧抽流，所述侧抽流含有醋酸酐、醋酸或两者的组合；和

(5) 将步骤(2)的第一下溢流供给到第二蒸馏塔中，并从第二蒸馏塔的上部取出第二塔顶蒸汽流和第二下溢流，该第二塔顶蒸汽流含有醋酸酐，该第二下溢流含有1,1-乙二醇二乙酸酯。

在某些实施方案中，第一蒸馏塔在140-450托的塔底(column base)压力和40-250托的塔头(column head)压力下操作。在某些实施方案中，第一蒸馏塔在200-400托的塔底压力和90-200托的塔头压力下操作。在某些实施方案中，第二蒸馏塔在100-450托的塔底压力和30-160托的塔头压力下操作。在某些实施方案中，第二蒸馏塔在100-400托的塔底压力和30-120托的塔头压力下操作。

在某些实施方案中，供给到第一蒸馏塔的粗乙酰基混合物含有5-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1,1-乙二醇二乙酸酯和1-50百万分之一份(ppm)的含碘化合物。在某些实施方案中，含碘化合物在粗乙酰基混合物中的浓度为3-10ppm。

步骤(3)的醋酸塔顶流提供一种用于除去和回收绝大部分供给到第一蒸馏塔的含碘化合物的手段。存在于粗乙酰基混合物中的痕量的含碘化合物还可以在步骤(3)的塔顶流中回收。在某些实施方案中，由步骤(3)得到的醋酸和含碘化合物可被返回到羰基化过程中，例如返回到羰基化给料容器中。在某些实施方案中，醋酸和含碘化合物可被浓缩，浓缩的含碘化合物和醋酸被供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯。因此，本方法的某些实施方案包括步骤：

(6) 将步骤(3)的蒸汽流冷凝，并将冷凝的流供给到酯化区，在其中，醋酸与甲醇反应产生醋酸甲酯产物。

在步骤(3)的醋酸流中的含碘化合物的回收还在步骤(4)中取出的含有降低量的含碘化合物的侧抽流中提供了醋酸/醋酸酐蒸馏产物流。步骤(4)的侧抽流中降低的含碘化合物含量有助于并进一步增强了取出含碘化合物所需的纯化程序，因为降低醋酸酐或醋酸中的含碘化合物的含量至非常低的含量(例如，低于10 ppb)有时是期望的。侧抽流任选地可以在下游过程中进一步加工，以进一步降低含碘化合物的含量。

本发明提供了一种在更精细的蒸馏过程之前，在精制过程的早期阶段降低粗乙酰基混合物中的1,1-乙二醇二乙酸酯含量的手段，所述更精细的蒸馏过程将醋酸和醋酸酐彼此分离，并与其他杂质分离。由于1,1-乙二醇二乙酸酯形成焦油和其他污染组分的可能性，其会在更精细的蒸馏过程中会造成设计或操作上的挑战。在早期减少或去除它，为设计下游操作提供了更大的灵活性。

 

详细描述