[发明专利]反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制造方法

权利要求书

1.一种反式-1,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其具有以下工序：

使1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢反应而生成反式-1,3,3,3-四氟丙烯，得到包含生成的反式-1,3,3,3-四氟丙烯、未反应物即1-氯-3,3,3-三氟丙烯及氟化氢、以及副产的顺式-1,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,3,3-五氟丙烷及氯化氢的反应产物A的反应工序；

蒸馏反应工序的反应产物A，回收包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯及氟化氢的釜残液并供于所述反应工序的粗分离工序；

从在粗分离工序中回收釜残液后的残留物B中分离回收氟化氢并供于所述反应工序的氟化氢分离工序；

使在氟化氢分离工序中回收氟化氢后的残留物C与水或氢氧化钠水溶液接触从而分离去除氯化氢的氯化氢分离工序；

对在氯化氢分离工序中分离氯化氢后的残留物D进行脱水的脱水干燥工序；

以及，蒸馏在脱水干燥工序中脱水后的残留物E，从而得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯的精制工序。

2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，反应工序的反应为将1-氯-3,3,3-三氟丙烯在气相条件下、氟化催化剂的存在下利用氟化氢进行氟化从而得到反式-1,3,3,3-四氟丙烯的反应。

3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，反应工序的反应在气相条件下、压力0.05MPa以上且0.3MPa以下、温度200℃以上且450℃以下的条件下进行。

4.根据权利要求2或3所述的制造方法，其中，氟化催化剂为选自由铬、钛、铝、锰、镍、钴、钛、铁、铜、锌、银、钼、锆、铌、钽、铱、锡、铪、钒、镁、锂、钠、钾、钙和锑组成的组中的至少一种金属的硝酸盐、氯化物、氧化物、硫酸盐、氟化物、氟氯化物、氧氟化物、氧氯化物或氧氟氯化物。

5.根据权利要求1至权利要求3中的任一项所述的制造方法，其中，反应工序的反应在以下条件下进行：在使用了负载有氯化铬的氟氧化铝的氟化催化剂下，1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢的供给量以摩尔比计为1-氯-3,3,3-三氟丙烯：氟化氢＝1:8～1:25，气相条件下，0.05MPa以上且0.3MPa以下的压力，350℃以上且400℃以下的温度。

6.根据权利要求1至权利要求3中的任一项所述的制造方法，其中，反应工序的反应在以下条件下进行：在使用了负载有铬的氧化物、氟化物、氯化物、氟氯化物、氧氟化物、氧氯化物或氧氟氯化物的活性炭的氟化催化剂下，1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢的供给量以摩尔比计为1-氯-3,3,3-三氟丙烯：氟化氢＝1:8～1:25，气相条件下，0.05MPa以上且0.3MPa以下的压力，350℃以上且400℃以下的温度。

7.根据权利要求1至权利要求6中的任一项所述的制造方法，其中，在氟化氢分离工序中使氟化氢被硫酸吸收从而回收。

8.根据权利要求1至权利要求7中的任一项所述的制造方法，其中，在脱水干燥工序中，用热交换器使氯化氢分离工序后的残留物D的夹带水结冰凝固从而进行脱水。

9.根据权利要求1至权利要求7中的任一项所述的制造方法，其中，在脱水干燥工序中，使氯化氢分离工序后的残留物D的夹带水吸附于吸附剂从而脱水。

10.根据权利要求1至权利要求9中的任一项所述的制造方法，其还具有将精制工序后的蒸馏残渣F供于所述反应工序的工序。

11.根据权利要求10所述的制造方法，其中，将精制工序后的蒸馏残渣F所包含的顺式-1,3,3,3-四氟丙烯转换为1,1,1,3,3-五氟丙烷后供于所述反应工序。