[发明专利]层叠体

说明书

技术领域

本发明涉及层叠体。

背景技术

以往，随着环境意识的提高，用于防止燃料挥发的法规得到了推进，特别在汽车业界，以美国为中心抑制燃料挥发的倾向非常明显，对于燃料阻挡性优秀的材料的需求正在增加。

特别是在燃料输送橡胶软管中，由于耐燃料透过性良好而使用以氟树脂作为阻挡层的层叠软管(阻挡层以外是橡胶)，由于现今的降低环境负荷的强烈要求，需要使得阻挡层进一步降低燃料透过性。作为其手段，尝试着通过增加阻挡层的厚度或使用低透过性最优秀的全卤系(パ一ハロゲン系)的氟树脂的方法来确保低透过性。但是，增加阻挡层(氟树脂)的厚度，会增加软管重量，从节能的角度考虑也不利，而且，会不利于软管自身的弯曲性(柔软性)，使用性(组装性)的方面也不利。

此外，在使用全卤系的氟树脂作为阻挡层时，与作为配套材料(相手材)的外内层橡胶的粘结有困难，为了改善粘结性，需要树脂的表面处理、施加薄膜、胶带的作法等的工序，产生作业工序的复杂化，生产性显著降低，且具有大幅提高了成本等的实用上的不良效果。

为了提高氟树脂层与橡胶层的粘结，已知有例如专利文献1所述的燃料软管，其具有二烯系橡胶层与偏二氟乙烯系共聚体(THV)层相邻接的层结构，其中的二烯系橡胶是在NBR等二烯系橡胶中在添加DBU盐等的同时，添加从硫系加硫剂、氨基甲酸金属盐以及噻唑系金属盐的至少一种以及氧化镁而形成的。

已知如专利文献2及3所示，使用至少具有1种含多个氢原子的单体的含氟聚合物或偏二氟乙烯作为必须的含氟聚合物，通过与脱氟化氢组合物混合，改良硬化性弹性体化合物对于含氟聚合物层的粘结性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-261079号公报

专利文献2：日本特表2001-527104号公报

专利文献3：日本特表2001-526972号公报

发明内容

发明所要解决的问题

作为低透过性的氟树脂，已知有具有来自氯三氟乙烯的共聚单元的氟聚合物，但是，即使使用该氟聚合物作为氟树脂，也不能与环氧氯丙烷橡胶粘结。

本发明提供将具有来自氯三氟乙烯的共聚单元的氟聚合物与环氧氯丙烷橡胶牢固粘结的层叠体。

解决问题的手段

本发明涉及一种层叠体，是具有橡胶层(A)与在橡胶层(A)上层叠的氟树脂层(B)的层叠体，特征在于，橡胶层(A)是由加硫用橡胶组合物形成的层，加硫用橡胶组合物含有环氧氯丙烷橡胶(a1)、从由1，8-二氮杂二环(5.4.0)十一烯-7盐、1，5-二氮杂二环(4.3.0)-壬烯-5盐、1，8-二氮杂二环(5.4.0)十一烯-7及1，5-二氮杂二环(4.3.0)-壬烯-5组成的群中选择的至少1种化合物(a2)、环氧树脂(a3)以及从吸水物和含水物中选择的至少1种载水物质(a4)，氟树脂层(B)是由氟聚合物组合物形成的层，氟聚合物组合物含有具有来自氯三氟乙烯的共聚单元的氟聚合物(b1)。

本发明优选在加硫用橡胶组合物中进一步含有铜盐(a5)。

发明效果

本发明的层叠体是将氟树脂层与橡胶层进行层叠，不加入特别复杂的工序，由于在橡胶加硫时能得到化学性牢固的粘结，因此在粘结时不需要特别的工序，能够以低成本来成形，且成形容易。此外，由于能以挤出成形这样的普通方法来成形，能够薄膜化，在柔软性方面也得到改善。

具体实施方式

本发明的层叠体的特征在于，具有橡胶层(A)和层叠在橡胶层(A)上的氟树脂层(B)。

以下，对各层进行说明。

(A)橡胶层

橡胶层(A)是由加硫用橡胶组合物形成的层。

加硫用橡胶组合物作为必须成分含有环氧氯丙烷橡胶(a1)、化合物(a2)、环氧树脂(a3)以及载水物质(a4)，优选进一步含有铜盐(a5)。此外，作为任意成分还可以含有加硫剂(a6)。特别地，加硫用橡胶组合物除了环氧氯丙烷橡胶(a1)及化合物(a2)之外，如果含有加硫剂(a6)，则层(A)与层(B)能以更大的粘结强度来粘结。

环氧氯丙烷橡胶(a1)只要是具有基于环氧氯丙烷的聚合单元的未加硫橡胶就没有特别限定，可以是实质性地仅由基于环氧氯丙烷的聚合单元构成的1元聚合体，也可以是由基于环氧氯丙烷的聚合单元与基于环氧氯丙烷以外的其他单体的聚合单元构成的2元以上的聚合体。