[发明专利]硫改质氯丁二烯橡胶及其成型体和其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种硫改质氯丁二烯橡胶及其成型体和其制备方法。详细而言，涉及一种在一般产业用的传动带或输送带、汽车用空气弹簧、防震橡胶等动态环境用途中所使用的硫改质氯丁二烯橡胶及其成型体和其制备方法。

背景技术

氯丁二烯橡胶大致分为硫改质氯丁二烯橡胶与非硫改质氯丁二烯橡胶，利用其各自的特性而在汽车零部件、粘合剂、各种工业零部件等广泛的领域中进行使用。

利用硫改质氯丁二烯橡胶的优异的动态特性，而在一般产业用的传动带或输送带、汽车用空气弹簧、防震橡胶等各种动态环境用途中进行使用。这些产品由于动态应力而反复进行变形-恢复，所以存在橡胶本身发热而劣化、或产品寿命缩短的问题。因此，迫切期望开发出一种降低发热性的硫改质氯丁二烯橡胶。

作为降低橡胶发热性的技术，已知有一种低发热性橡胶组合物，其含有丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶等能够通过有机过氧化物类交联剂进行交联的弹性体、α,β-乙烯性不饱和羧酸的金属盐、BET比表面积为25m²/g以下的氧化镁以及有机过氧化物类交联剂（参照专利文献1）。另外，已知有一种在橡胶成分中含有特定的低发热性碳黑而成的橡胶组合物（参照专利文献2）。另外，已知有一种改质共轭二烯类聚合物，其是将具有规定性质的高分子量的（A）成分、与具有规定性质的低分子量的（B）成分进行混合而得到的（参照专利文献3）。

现有技术文献

专利文献1：日本特开平9-268239号公报

专利文献2：日本特开平10-130424号公报

专利文献3：日本特开2010-121086号公报

发明内容

然而，由于专利文献1～3所记载的现有技术是基于以特殊的配合剂或第三成分作为中间物的间接手段，来降低硫改质氯丁二烯橡胶的发热性，所以难以得到充分的低发热效果，另外，存在配合体系或用途受到限定的问题。

因此，本发明的主要目的在于，提供一种降低发热性的硫改质氯丁二烯橡胶及其成型体和其制备方法。

即、本发明的硫改质氯丁二烯橡胶是通过二硫化四甲基秋兰姆、和选自用下述化学式1表示的二硫化四烷基秋兰姆以及用下述化学式2表示的二烷基二硫代氨基甲酸盐中的至少一种化合物，而使聚合物的末端改质，该硫改质氯丁二烯橡胶在氘代氯仿溶剂中测定的1H-NMR光谱中，在3.55～3.61ppm以及3.41～3.47ppm具有峰顶，并且3.55～3.61ppm的峰面积（A）与4.2～6.5ppm的峰面积（B）之比（即A/B）为0.05/100～0.50/100，由JIS K6229规定的乙醇/甲苯共沸混合物（70容量份乙醇与30容量份甲苯的混合液。以下记作ETA（ethanol-toluene azeotrope））的萃取量为3.0～9.0质量%。此外，JIS为日本工业规格（Japanese Industrial Standards）的简称。另外，在下述化学式1中、R₁、R₂、R₃以及R₄分别表示碳原子数为2～7的烷基，在下述化学式2中，R₅以及R₆分别表示碳原子数为1～7的烷基，M表示金属元素。

[化学式1]

[化学式2]

另外，将截断后的上述硫改质氯丁二烯橡胶放入到带有冷凝器的茄形烧瓶中，用ETA萃取松香酸，能够将通过气相色谱而由松香成分的峰面积求出的松香酸类的含量设为2.0～7.0质量%，将截断后的上述硫改质氯丁二烯橡胶放入到带有冷凝器的茄形烧瓶中，用ETA萃取脂肪酸类，能够将通过气相色谱而由脂肪酸成分的峰面积求出的脂肪酸类的含量设为0.01～0.3质量%。此处，所谓松香酸类是指松香酸、歧化松香酸、或歧化松香酸的碱金属盐、或它们的化合物。

另外，本发明的成型体是使用上述硫改质氯丁二烯橡胶。作为该成型体，例如可列举出传动带、输送带、防震橡胶或空气弹簧。